TBAI/TBHP催化氧化合成噻唑啉衍生物及靛红与异氰基乙酸乙酯的反应研究

摘要

本论文分为两个部分，第一部分是构建一种合成噻唑啉衍生物的新型方法。噻唑啉类化合物在生物和医药等领域有重要应用，与许多生物酶或受体结合表现出多种生物活性，因此噻唑啉类化合物被广泛应用于医药，农药等领域，所以非常具有研究价值。
　　本论文第二部分，涉及合成3-亚甲基吲哚酮的新方法，3-亚甲基吲哚酮作为一类重要的有机合成中间体，在不对称催化合成领域有重要应用，多用于构建螺环化合物，目前依旧吸引着众多化学工作者进行研究。
　　第一部分综述了文献中报道的β-芳甲酰基硫代酰胺(KTAs)在有机合成反应中的应用，四正丁基碘化铵(TBAI)/叔丁基过氧化氢(TBHP)催化氧化体系的应用，以及噻唑啉衍生物和噻唑衍生物的合成方法和应用。建立了一种以β-芳甲酰基硫代酰胺与丙二腈为原料，由 TBAI/TBHP催化氧化，室温下合成多取代噻唑啉类衍生物的新方法。通过条件筛选，确定了以乙醇作为溶剂，β-芳甲酰基硫代酰胺:丙二腈=1:1.5，0.1倍当量的TBAI作为催化剂，2倍当量的TBHP作为氧化剂，1倍当量的三乙胺作为碱，室温下反应得到噻唑啉产物的最佳条件。底物拓展的结果表明，反应对多种不同取代基均有良好的耐受性。随后进行的控制实验结果，为反应机理的推测提供了强有力的支持。所有新合成的化合物结构都已通过1H NMR、13C NMR及HRMS进行表征，并培养出产物3b的单晶，确定了目标化合物的精确结构。该方法条件温和，操作简单，快速高效，选择性良好，后处理简便。
　　第二部分综述了文献中报道的3-亚甲基吲哚酮的合成方法以及在有机合成反应中的应用。构建了一种以靛红和异氰基乙酸乙酯为底物，在碘化亚铜催化下合成3-亚甲基吲哚酮衍生物的有效方法。对靛红的氮原子进行甲基保护处理，并以5-氯-1-甲基靛红为例，将反应规模扩大到10 mmol，并且预期的产物并没有显著的产率损失，对该反应的应用前景做出来有效尝试。

目录

论文中使用的符号说明

第一部分

1 文献综述

1.1 烯酮-N,S-缩醛简介

1.2 TBAI-TBHP催化氧化体系

1.3 噻唑衍生物

1.4 立题依据

2 TBAI/TBHP催化氧化合成噻唑啉衍生物的反应研究

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 本章小结

第二部分

3 文献综述

3.1. 3-亚甲基吲哚酮简介

3.2 3-亚甲基吲哚酮合成方法

3.3 3-亚甲基吲哚酮的应用

3.4 立题依据

4 靛红与异氰基乙酸乙酯的反应研究

4.1 引言

4.2 实验部分

4.3 结果与讨论

4.4 本章小结

结论

参考文献

致谢

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