酰胺型开链冠醚及稀土配合物的合成、表征和DNA手性荧光探针的研究

摘要

本文主要研究内容如下：
　　 (1)以外消旋联萘酚为母体，合成了五种末端基不同的配体L1～L5及其稀土配合物[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)]。用核磁共振氢谱、红外吸收光谱、元素分析、摩尔电导率、紫外吸收光谱、差热-热重分析等测试方法对其结构和组成进行了表征。
　　 (2)研究了稀土配合物的荧光性质，发现L1～L5对Eu3+敏化效果强于Tb3+，说明配体L1～L5的三重态能级与Eu3+的激发态能级匹配较好。发现在不同溶剂中Eu3+配合物荧光强度受溶剂效应影响，荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱，荧光强度大小变化顺序为：CHCl3＞CH3COOCH2CH3＞CH3COCH3＞C2H5OH＞CH3OH。
　　 (3)通过紫外-可见光谱法、荧光光谱法、与溴化乙锭(EB)竞争键合实验和粘度法对配合物与DNA的作用进行了探索。实验表明：配合物与DNA作用后紫外光谱发生减色效应，荧光光谱增强，EB-DNA体系的荧光强度随配合物浓度的增大越来越弱，发生荧光猝灭作用，这是一个静态猝灭过程，配合物的加入引起ct-DNA粘度增大，这些都和配合物与DNA作用的插入式模型相符。且L1～L5配合物与ct-DNA的键合常数分别为2.432×104L·mol-1，2.485×104L·mol-1，8.751×104L·mol-1，9.273×104L·mol-1，6.323×104L·mol-1，由此可知，配体L4形成的配合物与ct-DNA的键合作用最强，并能反映在荧光光谱的变化中，这为DNA的测定提供了一种合适的荧光探针，具有较大的应用价值。
　　 (4)拆分了外消旋联萘酚，以手性联萘酚为前体合成了(R)-L4和(S)-L4及其相应的Eu(Ⅲ)配合物。测定其旋光度。分别研究了(R or S)-Eu3+-L4与ct-DNA的作用方式及键合常数，发现(R)-Eu3+-L4与ct-DNA的键合能力较强。由于ct-DNA对(R)-Eu3+-L4荧光的增敏作用，因此选择(R)-Eu3+-L4作为DNA的手性荧光探针，对ct-DNA进行定量测定。在最佳实验条件下，其线性范围为0.11×10-5～0.55×10-5mol·L-1和0.55×10-5～7.8×10-5mol·L-1，检出限为5.85×10-7mol·L-1。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章文献综述

1.1稀土配合物的特点及应用

1.2酰胺型开链冠醚及其配合物的研究现状

1.3稀土有机配合物的发光研究

1.4配合物与DNA作用方式的研究

1.5选题目的和意义

1.6本课题研究的内容及方法

第二章不同末端基联萘酰胺型开链冠醚配体的合成和表征

2.1引言

2.2仪器与试剂

2.3实验部分

2.4结果与讨论

第三章稀土苦味酸盐配合物的合成、表征与荧光性质

3.1引言

3.2仪器与试剂

3.3实验部分

3.4结果与讨论

3.5配合物的荧光性质

第四章配合物与ct-DNA作用方式的研究

4.1引言

4.2实验部分

4.3结果与讨论

4.4小结

第五章手性Eu(Ⅲ)配合物的合成和ct-DNA荧光探针的研究

5.1引言

5.2仪器与试剂

5.3手性配体L4及Eu3+配合物的制备及结构表征

5.4(R or S)-L4-Eu(NO3)3配合物与ct-DNA的相互作用

5.5结果与讨论

5.6 ct-DNA的定量测定

5.7小结

第六章结论

参考文献

致 谢

附录

个人简介及发表论文