1′-长链烷基二茂铁基β-二酮及其过渡金属配合物的合成与性质

摘要

金属有机液晶因其具有金属有机配合物和有机液晶的某些共同特征，已经成为有机和无机超分子化学的重要组成部分，其中β-二酮类二茂铁过渡金属配合物就有良好的金属有机液晶性质，而且具有稳定性好、相转移温度低等特点。本文以二茂铁甲酸为原料，经过酯化、Friede-Crafts酰化、C1emenson还原、水解等反应制得l'-十二、十四、十六和十八烷基二茂铁甲酸。这4种1'-长链烷基二茂铁甲酸转化为酰氯后再与乙酰乙酸乙酯作用，经水解制得4种相应的l'-长链烷基乙酰基二茂铁。在氢化钠作用下，这4个长链烷基乙酰基二茂铁与乙酸乙酯发生酮酯缩合反应，得到了1'-十二、十四、十六、十八烷基二茂铁基甲酰丙酮，并以1'-十二烷基二茂铁基β-二酮为配体与过渡金属钴、镍、铜锌等4种过渡金属离子作用制得相应的鳌合物。所有化合物都经过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱进行了表征。过渡金属配合物的红外谱图中1570cm'及1515 cm<'-1>附近两个峰分别归属于过渡金属螯合物环的vc=c和vc=o的吸收，它们与烯醇化配体相应的峰(vc=c 1620cm<'-1>，VC=O 1552 cm<'-1>)相比，均向低波数方向移动了50cm<'-1>和37cm<'-1>，表明β-二酮配体通过两个氧原子与过渡金属螯合，形成了稳定的六元螯合环结构。核磁数据表明受羰基和羟基去屏蔽作用影响的基团，在形成配合物后，化学位移均向低场稍有移动，进一步证实了配体的配位方式。经差热分析及元素分析确定了这四个螯合物中，锌的螯合物中有1/2个配位水，钴的螯合物中有1/2个结晶水，镍及铜的螯合物中没有水分子。

目录

摘要

1.前言

2.实验部分

3.结果与讨论

4.结论

参考文献

附表

附图

致谢