含三膦配体(μ3-CR)Co3四面体羰基簇合物的合成与表征及含稀土钴羰基簇合物的合成

摘要

本文工作主要涉及两个方面:1.有机三膦化合物与四面体过渡金属羰基簇合物进行配体反应构造桥联簇合物;2.尝试选用不同的稀土配合物与丙炔醇钴羰基簇合物进行反应，希望得到钴簇—稀土桥联配合物。
　　首先，本文选用PhCCo3(CO)9、CHCo3(CO)9、ClCCo3(CO)、HOOCCCo3(CO)9及(CH3)3O2CCo3(CO)9五个μ3-CCo3四面体钴羰基簇合物，分别与三膦配体[(C6H5)2PCH2]3CCH3(1，1-Tris(diphenyl-phosphiomethyl)ethane)(L)反应得到了八个含三膦配体的μ3-CCo3四面体钴羰基簇合物，对它们进行了C/H元素分析，IR和1H NMR谱的表征。还对部分簇合物进行了31pNMR谱和质谱的表征;还利用单晶X射线衍射分析方法测定了簇合物1的晶体结构。根据测试结果，我们可知簇合物1结构是是配体中的三个磷原子分别取代了四面体中的三个钴原子的羰基，形成—笼状结构。通过表征，推测簇合物4的结构与簇合物1相似。簇合物2～3，簇合物5～8中，四面体中的钴不仅与磷相联，而且还与一个或两个Co(CO)3碎片连接。
　　其次，选择了不同的稀土配合物与含羟基的丙炔醇钴羰基簇合物进行了反应，试图利用羟基与稀土配位来构造钴簇—稀土桥联配合物以考察过渡金属与稀土之间的电子相互作用。可能由于选用的体系不理想，较难合成钴簇—稀土桥联配合物，但为后续相关化合物的合成及相关研究提供了有价值的方面。同时，本文还对部分产物进行了C/H元素分析、IR、荧光和ICP的测试。