多齿Schiff碱配体3d/4f功能配合物的合成、晶体结构及性质

摘要

具有光、电、磁、热、和生物特性的功能配合物已发展成为高科技前沿研究领域之一，越来越受到各国学者的重视。本文利用5个多齿Schiff碱配体与过渡和稀土金属自组装得到了13个结构新颖的配合物。应用元素分析、红外光谱、单晶与多晶X-射线衍射、直流和交流磁化率表征、紫外激发和荧光发射光谱等手段对其进行了结构表征及磁学、光学性质的研究，简要讨论了配合物结构及性质产生差异的原因。主要研究内容如下:
　　1.以Salen型Schiff碱H2L1为配体，通过溶剂、金属无机盐及pH值的微调控来影响配体与金属原子的配位模式，合成了七个3d/4f金属配合物:单核钴配合物1和2，配位诱导的手性镝配合物3和4以及Ln-Zn体系配合物5-7。配合物3和4的直流磁化率测试表明体系分别存在弱的反铁磁和铁磁耦合作用，交流磁化率表明二者具有慢磁弛豫行为，加场测试表明3在零直流场下存在量子遂穿效应。
　　2.以氨基醇Schiff碱H2L2、H2L3为配体，分别得到了不同对称性的Dy2配合物8和Ln2(Ln=Gd，Tb，Dy，Ho，Er)系列配合物9a-9e。配合物9b-9c的荧光光谱呈现了TbⅢ和DyⅢ离子的特征发射，表明配体H2L3是一个优良的敏化剂，有效地将吸收的能量传递给稀土离子。对荧光衰减曲线的拟合得到配合物9b和9c的寿命分别为180.52μS和10.94μs。
　　3.以苯并噻唑肼Schiff碱HL4、HL5为螯合剂，应用原位溶剂热法和加热搅拌常温挥发法得到了四个3d-4f金属配合物10-13(10与11属同构)。单晶X-射线衍射表明四核稀土配合物10和11具有双缺角立方烷结构，罕见的是两个LnⅢ(Ln=Dy，Ho)离子是七配位，两个是八配位;12和13分别是单核CuⅡ和DyⅢ配合物。

目录

声明

实验与表征中所用试剂、仪器及测试方法／条件

摘要

第一章 绪论

1．1 单分子磁体

1．1．1 单分子磁体的研究背景及意义

1．1．2 单分子磁体的研究进展

1．2 稀土配合物的光致发光材料

1．2．1 研究背景及意义

1．2．2 光致发光机理

1．2．3 研究进展

1．3 选题依据及本文主要研究工作

参考文献

第二章 Salen型Schiff碱配体的3d／4f配合物

2．1 引言

2．2 Salen型Schiff碱配体H2L1的合成

2．3 单核钴配合物1-2

2．3．1 配合物1和2的合成

2．3．2 配合物1和2的晶体结构

2．4 配位诱导的手性镝配合物3-4

2．4．1 配合物3和4的合成

2．4．2 配合物3的晶体结构

2．4．3 配合物3的磁学性质研究

2．4．4 配合物3的磁性-结构关系

2．4．5 配合物4的晶体结构

2．4．6 配合物4的磁学性质研究

2．5 Ln-Zn配合物5-7

2．5．1 配合物5-7的合成

2．5．2 配合物5a，5b(DyZn-L1)的晶体结构

2．5．3 配合物6(直线形Gdzn2-L12)的晶体结构

2．5．4 配合物7(V字形Dy3Zn2-L13)的晶体结构

2．6 结果与讨论

参考文献

第三章 氨基醇Schiff碱配体的二核稀土配合物

3．1 引言

3．2 氨基醇Schiff碱配体H2L2与H2L3的合成

3．2．1 配体H2L2的合成

3．2．2 配体H2L3的合成

3．3 二核镝配合物8的合成及晶体结构

3．3．1 配合物8的合成

3．3．2 配合物8的晶体结构

3．4 系列二核稀土配合物9a-9e的合成、晶体结构及光学性质研究

3．4．1 配合物9a-9e的合成

3．4．2 配合物9a-9e的晶体结构

3．4．3 配合物9a-9c的光学性质研究

3．5 结果与讨论

参考文献

第四章 苯并噻唑肼Schiff碱配体的3d／4f配合物

4．1 引言

4．2 苯并噻唑肼Schiff碱配体HL4的合成

4．3 双缺角立方烷稀土配合物10-11

4．3．1 配合物10和11的合成

4．3．2 配合物10和11的晶体结构

4．4 单核配合物12-13

4．4．1 配合物12-13的合成

4．4．2 配合物12的晶体结构

4．4．3 配合物13a，13b的晶体结构

4．5 结果与讨论

参考文献

结论

致谢

攻读硕士学位期间发表的学术论文