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含三联吡啶钌光敏体的多酚多齿配体及配合物的研究

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文摘

英文文摘

前言

第一章文献综述

1.1引言

1.2光合作用

1.3人工光合作用

1.3.1光敏体

1.3.2电子给体

1.3.3电子受体

1.4模型体系的构建

1.4.1三联吡啶钌同单核锰共价结合

1.4.2三联吡啶钌同L-酪氨酸共价结合

1.4.3三联吡啶钌同双核锰共价结合

1.5光敏化合物与纳米TiO2表面的相互作用

1.6化合物性能的研究

1.6.1时间分辨光谱(激光闪光光解)

1.6.2电化学性质

1.7选题背景和依据

参考文献

第二章含[RuⅡ(bPY)3]光敏体的多酚多齿配体的研究

2.1引言

2.2实验部分

2.2.2合成

2.3结果与讨论

2.3.1中间体的合成及提纯

2.3.2 D-NMR解析

2.4化合物的光谱及电化学性能测试

2.4.1化合物的氧化还原电位

2.4.2化合物的紫外可见吸收光谱及发射光谱

2.4.3化合物激光闪光光解的研究

2.5小结

参考文献

第三章带有酯基取代基的[Ru(bpy)3]2+光敏体的多酚多齿配体的研究

3.1引言

3.2实验部分

3.2.1仪器与试剂

3.2.2化合物的合成

3.3结果与讨论

3.3.1化合物的电化学特征

3.3.2化合物的激发-发射光谱及紫外可见吸收光谱

3.3.3化合物的时间分辨吸收光谱

3.3.4化合物的激发态寿命

3.3.5化合物28、29和30的分子内电子转移的研究

3.3.6 TiO2凝胶作为电子受体时的分子内电子转移的研究

3.4小结

参考文献

第四章金属与含[Ru(bpy)3]2+光敏体的多酚多齿配体形成金属配合物的研究

4.1引言

4.2实验部分

4.2.1仪器与试剂

4.2.2配合物的合成

4.3结果与讨论

4.3.1 M2-[Ru(bpy)3]配合物结构的确定

4.3.2化合物的紫外-可见吸收光谱及发射光谱

4.3.3配合物的氧化还原特性

4.3.4配合物的激发态寿命

4.4小结

参考文献

第五章总结论

创新点

博士期间发表的论文

致谢

大连理工大学学位论文版权使用授权书

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摘要

将多酚多齿配体同光敏体[Ru(bpy)<,3>]<'2+>共价连接得到了化合物21和22.在这两个化合物中,引入了更多的酚羟基和供电取代基(叔丁基、吗啉环).引入的酚氧负离子对吡啶上的中性氮原子的替代可使中心金属形成更高的氧化价态—M<,2>(Ⅲ,Ⅲ),同时由于O<'->更强的配位能力也有效地防止了M的解离.同时供电性基团——叔丁基和吗啉环的引入还提高了配合物的溶解度并改善了其电化学性质.化合物22上两个突出的吗啉环预期可通过

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