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丙烯环氧化钛硅分子筛制备、水热改性及反应过程的研究

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目录

文摘

英文文摘

第一章绪论

第二章文献综述

2.1钛硅分子筛的合成

2.1.1钛硅分子筛TS-1水热合成法

2.1.2钛硅分子筛二次合成-同晶取代法

2.2钛硅分子筛催化剂的制备

2.3钛硅分子筛的结构特点

2.3.1 TS-1中钛的存在形式及表征技术

2.3.2 TS-1的酸性

2.3.3 TS-1的疏水性和扩散性能

2.4钛硅分子筛催化氧化反应的反应机理

2.5钛硅分子筛在催化上的应用

2.6环氧丙烷工业现状和生产技术概况

2.6.1环氧丙烷工业现状

2.6.2环氧丙烷工业生产技术

2.6.3其它非工业化的生产方法

2.7课题选择

参考文献

第三章实验部分

3.1钛硅分子筛的合成

3.1.1合成原料

3.1.2钛硅分子筛的合成方法

3.2钛硅分子筛催化剂的制备

3.2.1挤条成型

3.2.2喷雾担载

3.3钛硅分子筛催化剂的水热改性方法

3.4钛硅分子筛的表征方法

3.4.1 XRD测试

3.4.2 FT-IR谱

3.4.3 UV-Vis漫反射光谱

3.4.4扫描电镜(SEM)

3.4.5元素组成分析

3.4.6电子自旋顺磁共振谱(EPR)

3.4.7紫外共振拉曼光谱(UV-Raman)

3.4.8比表面和孔分布测定

3.4.9吡啶吸附IR测定催化剂酸度

3.4.10催化剂吸附扩散特性测定

3.4.11催化剂颗粒强度测定

3.5丙烯环氧化反应性能评价

第四章挤条成型催化剂的研制

4.1薄层催化剂优缺点的分析

4.2挤条成型催化剂的制备

4.3甲醇-丙酮混合溶剂对挤条成型TS-1催化剂性能影响

4.4不同晶粒大小TS-1对挤条成型催化剂反应性能影响

4.5小结

参考文献

第五章挤条成型钛硅分子筛催化剂热稳定性能的研究

5.1焙烧方式对挤条成型TS-1催化剂性能的影响

5.2高温焙烧过程中挤条成型TS-1催化剂各项性能的变化

5.2.1钛硅分子筛的XRD表征结果

5.2.2钛硅分子筛的IR表征结果

5.2.3钛硅分子筛的UV-Raman表征结果

5.2.4钛硅分子筛的丙烯环氧化性能

5.3小结

参考文献

第六章水热改性挤条成型钛硅分子筛催化剂的研究

6.1水热改性作用的探讨

6.1.1挤条成型TS-1催化剂水热改性前后的丙烯环氧化性能的比较

6.1.2挤条成型TS-1催化剂水热改性前后的表征

6.2水热改性条件的影响

6.2.1水热改性温度的影响

6.2.2水热改性时间的影响

6.2.3水热改性次数的影响

6.3反应条件的影响

6.3.1丙烯空速的影响

6.3.2反应温度的影响

6.3.3丙烯与双氧水摩尔比的影响

6.3.4原料中双氧水浓度的影响

6.4水热改性挤条成型TS-1催化剂的长运转

6.5水热改性挤条成型TS-1催化剂的物料衡算

6.5.1计算分析

6.5.2水热改性挤条成型TS-1催化剂与EPO-04催化剂比较

6.6小结

参考文献

第七章TS-1/尿素/H2O2反应体系的探索

7.1在TS-1/尿素/H2O2体系中TS-1催化作用的探讨

7.1.1尿素与双氧水形成的加合物

7.1.2 TS-1与尿素双氧水溶液的相互作用

7.2使用尿素前后TS-1丙烯环氧化性能的比较

7.3反应条件对TS-1丙烯环氧化性能影响

7.3.1反应温度的影响

7.3.2丙烯压力的影响

7.3.3原料中双氧水浓度的影响

7.4催化剂寿命的考察

7.5小结

参考文献

第八章结论

论文的创新点

致 谢

作者简历

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摘要

本实验室采用廉价合成体系,在5M3釜中成功放大合成了TS-1,基本解决了催化剂的成本问题,获得催化性能优异、处理能力大的成型催化剂以及解决产物分离问题成为阻碍钛硅分子筛催化丙烯环氧化反应工业应用的障碍.本论文对影响钛硅分子筛成型过程的因素、反应的溶剂效应以及分子筛晶粒大小进行了系统研究,并对成型催化剂的热稳定性作了考察.通过对钛硅分子筛成型催化剂进行水热改性,开发出了催化反应性能优异、处理能力大和稳定性良好的催化剂.将TS-1/尿素/H2O2反应体系作为丙烯环氧化反应的新体系,探索出了一条产物分离的新途径.这些工作为钛硅分子筛法催化合成环氧丙烷的环境友好工艺实现工业化,提供了有价值的信息.本论文进行了如下研究:一、分析了薄层催化剂的优缺点,考察了造孔剂、溶剂、TS-1晶粒大小对挤条成型TS-1催化剂丙烯环氧化性能影响.二、采用XRD、IR、UV-Raman技术手段,系统研究了焙烧方式对挤条成型TS-1催化剂性能的影响和高温焙烧过程中成型催化剂各项性能的变化.三、采用XRD、XRF、BET、UV-vis、EPR等技术手段,对水热改性作用进行了探讨,考察了水热改性条件对挤条成型TS-1催化剂丙烯环氧化反应性能的影响,对改性后催化剂的稳定性进行了评价,并进行了物料衡算.四、对TS-1/尿素/H2O2体系中TS-1的作用进行了探讨,研究了尿素用量和反应条件对丙烯环氧化反应性能的影响,并对TS-1催化剂寿命进行了考察.

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