金属引导氨基酸官能化多酸的组装及性能研究

摘要

多金属氧酸盐简称多酸，是一类由前过渡金属离子在其最高价态聚合形成的一类大阴离子的金属氧簇，可以进一步被有机分子官能化而构建新颖的杂化化合物。有机物衍生化的多金属氧酸盐因其连接的有机基团的多样性而呈现不同的结构和性质，最终得到的杂化化合物广泛应用于医学、催化及材料科学等领域。
　　本论文以赖氨酸和脯氨酸官能化的γ-八钼酸盐和甘氨酸、β-丙氨酸衍生化的Anderson型结构多钼酸盐为母体建筑单元，即Na4[Mo8O26(pro)2]·22H2O，Na2[Mo8O26(lys)2]·8H2O, K2Na[AsⅢMo6O21(O2CCH2NH3)3]·6H2O·0.5Cl和K(HOOCCH2CH2NH3)[SeⅣMo6O21(O2CCH2CH2NH3)3]·4.5H2O，再进一步与过渡金属离子作用，合成了组分可预见的新的化合物，通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热稳定性、粉末X-射线衍射和单晶X-射线衍射对化合物结构进行了表征，并且研究了其对人体癌细胞的抗肿瘤活性。主要包括以下两部分内容:
　　1.以Na4[Mo8O26(pro)2]·22H2O和Na2[Mo8O26(lys)2]·8H2O为母体建筑单元分别与过渡金属离子，铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)在常规的水溶液条件下作用，得到了六种新的化合物，其中脯氨酸衍生化的八钼酸盐与三种金属离子作用得到的化合物1，2，3是同构的，而赖氨酸衍生化的八钼酸盐得到了两种结构的化合物，化合物4包含有无限的[Mo8O27]n6n-链，化合物5和6则是0D的结构。此外，对六种化合物的抗肿瘤活性研究显示，铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的化合物对于癌细胞株MCF-7和HepG2显示了较高的抑制细胞增殖活性，钴(Ⅱ)的化合物则显示了选择性的抑制作用。
　　2.以K2Na[AsⅢMo6O21(O2CCH2NH3)3]·6H2O·0.5Cl和K(HOOCCH2CH2NH3)[SeⅣMo6O21(O2CCH2CH2NH3)3]·4.5H2O为前驱体，分别与过渡金属离子钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)在常规的水溶液条件下作用，得到了三个新的化合物，其中化合物7和8是同构的，且三个化合物均是0D结构。最终对三个化合物的红外，紫外和热稳定性进行了表征。

目录

声明

摘要

1 绪论

1．1 多金属氧酸盐的发展概况

1．2 多金属氧酸盐在药物化学中的应用

1．2．1 多金属氧酸盐的抗病毒活性研究

1．2．2 多金属氧酸盐的抗肿瘤活性研究

1．2．3 多金属氧酸盐的抗菌活性研究

1．3 多金属氧酸盐的修饰和官能化

1．3．1 有机官能团通过p区元素连接的官能化多酸

1．3．2 有机官能团通过d区或f区元素连接的官能化多酸

1．4 分步合成法在多金属氧酸盐中的应用

1．5 选题目的与依据

1．6 实验用试剂和测试手段

1．6．1 实验用试剂

1．6．2 测试手段

2 金属引导的氨基酸官能化[Mo8O26]4-化合物的合成

2．1 引言

2．2 化合物1-6的合成

2．2．1 实验试剂与仪器

2．2．2 化合物1的合成

2．2．3 化合物2的合成

2．2．4 化合物3的合成

2．2．5 化合物4的合成

2．2．6 化合物5的合成

2．2．7 化合物6的合成

2．3 结构

2．3．1 X-射线晶体衍射数据

2．3．2 化合物1，2，3的晶体结构

2．3．3 化合物4的晶体结构

2．3．4 化合物5，6的晶体结构

2．4 表征

2．4．1 红外光谱

2．4．2 紫外分析

2．4．3 热重分析

2．4．4 粉末XRD表征

2．4．5 电化学性质研究

2．4．6 抗肿瘤活性研究

2．5 小结

3 金属引导的氨基酸官能化Anderson型多酸化合物的合成

3．1 引言

3．2 化合物7-9的合成

3．2．1 实验试剂与仪器

3．2．2 化合物7的合成

3．2．3 化合物8的合成

3．2．4 化合物9的合成

3．3 结构

3．3．1 X-射线晶体衍射数据

3．3．2 化合物7，8的晶体结构

3．3．3 化合物9的晶体结构

3．4 表征

3．4．1 红外光谱

3．4．2 紫外分析

3．4．3 TG分析

3．5 小结

结论

参考文献

附录 部分键长和键角

攻读硕士学位期间发表学术论文情况

致谢