无配体钯催化Suxuki偶联高效制备2-甲基-4-芳基茚酮及2-甲基-7-芳基茚

摘要

聚烯烃材料广泛地应用于塑料工业中，具有耐腐蚀、易加工、可回收等优良性能。作为均相烯烃聚合研究的核心，通过设计新的高效催化剂制备具有特定物理化学性能的新型塑料，一直是高分子化学和材料科学研究的前沿课题。作为最重要的匀相烯烃聚合催化剂之一，茂金属催化剂，特别是2-烷基-7-芳基茚衍生的茂锆络合物，具有活性高、结构易调及应用范围广等优点，一直以来都是匀相烯烃聚合催化剂研究的重点。
　　本文的主要目的是研究无配体醋酸钯催化的2-甲基-4-溴-1-茚酮与芳基硼酸的Suzuki偶联反应以及烯烃聚合催化剂配体2-甲基-7-芳基茚的高效合成，以建立新型烯烃聚合催化剂配体库用于高效催化剂的快速设计合成。
　　首先，本研究探索了不同碱、温度、添加剂以及各个底物物质的量对2-甲基-4-溴-1-茚酮与苯硼酸反应的影响，优化得到最佳反应条件。
　　其次，通过拓展底物，利用2-甲基-4-溴-1-茚酮与芳基硼酸的反应，高收率得到2-甲基-4-芳基-1-茚酮，确定了与不同芳基硼酸底物反应得到有效收率的的最低催化剂用量。
　　最后，2-甲基-4-芳基-1-茚酮经还原脱水过程生成不同取代基和杂环取代的2-甲基-7-芳基-1-茚，最高收率达97％，合成了11个新的2-甲基-7-芳基茚。

目录

声明

摘要

引言

1 文献综述

1．1 烯烃聚合催化剂概述

1．2 茂金属催化剂

1．2．1 茂金属催化剂体系的结构

1．2．1 茂金属催化剂的发展

1．2．3 茂金属催化剂的应用

1．2．4 茂金属催化剂配体-芳基茚的合成方法

1．3 Suzuki-Miyaura偶联反应

1．3．1 Suzuki-Miyaura偶联反应简介

1．2．2 Suzuki偶联反应催化剂体系的发展

1．2．3 无配体催化体系的Suzuki偶联反应

1．4 选题目标

2 实验部分

2．1 材料与仪器

2．1．1 原料与试剂

2．1．2 仪器设备

2．2 2-甲基-4-溴-1-茚酮的制备

2．2．1 2-甲基-2-(2-溴苄基)丙二酸二乙酯的制备

2．2．2 2-甲基-3-(2-溴苯基)丙酸的制备

2．2．3 2-甲基-4-溴-1-茚酮的制备

2．3 制备2-甲基-4-芳基-1-茚的一般过程

2．4 制备2-甲基-7-芳基-1-茚的一般过程

2．5 催化剂循环测试

2．6 化合物结构表征数据

3 结果与讨论

3．1 目标化合物合成路线设计

3．2 底物的制备

3．2．1 Suzuki-Miyaura反应催化体系的对照结果

3．2．2 反应条件优化

3．3 底物适用范围的考察

3．4 2-甲基-4-芳基-1-茚酮还原脱水生成2-甲基-7-芳基-1-茚反应结果

3．6 催化剂循环测试结果

结论

参考文献

附录

攻读硕士学位期间发表学术论文情况

致谢