碘苯对位C-H键以及烯烃C=C键选择性氧化官能团化反应的研究

摘要

众所周知有机合成是有机化学中的精髓，那么反应选择性的调控毫无疑问是有机合成领域中最重要的挑战。高选择性有机合成使得合成化学更加绿色、高效，具有原子经济性。目前化学反应选择性的研究和应用均取得了很大的进展，并且展现出了不少调控规律，但是目前反应选择性的研究仍然存在许多问题和缺陷，例如需要使用昂贵有毒的催化剂，底物适用范围有限，反应条件较为苛刻，选择性控制仍然较差等，同时人们对许多反应选择性的现象仍然了解不够，尚未进行深入研究和解释。基于现状，本论文尝试发展新的简便温和高效的控制选择性的方法，以促进有机合成选择性的研究。
　　本论文首先综述了芳烃化合物C-H键选择性官能团化和烯烃C=C键选择性官能团化两大类选择性合成反应。通过总结以上选择性合成反应的规律，设计合理的选择性合成方法，积极的实验探索和机理研究，本论文找到了两类新的简便高效的选择性合成方法，分别是碘苯对位C-H键选择性官能团化以及烯烃C=C键选择性氧化官能团化制备三取代乙醛。论文研究主要获得以下结果：
　　1．设计了一种两电子转移的氧化还原方式来实现碘苯的对位选择性C-H键活化。该反应条件温和，不需要任何金属催化剂，正丁酸可以对反应产生很好的促进作用。自由基抑制实验表明该反应过程中很可能不涉及自由基过程，在线红外和核磁研究表明正丁酸和亚碘酰苯反应形成的中间体是这个反应的关键。
　　2．利用廉价易得的铁催化剂催化烯烃C=C键选择性氧化官能团化合成2，2-二芳基-2-（四氢呋喃-2-基）乙醛。该方法不仅实现了强氧化体系中醛的合成，而且一步实现了两个季碳中心的构建，具有非常重要的合成意义。

目录

声明

第一章 绪 论

1.1 引言

1.2 有机化学反应的区域选择性

1.3 芳烃化合物C-H键选择性官能团化

1.4烯烃C=C键选择性官能团化

1.5研究课题提出

参考文献

第二章 选择性的活化碘苯的对位C-H键

2.1引言

2.2 结果与讨论

2.3 本章小结

2.4 实验部分

2.5 实验数据表征

参考文献

第三章 铁催化的烯烃C=C键选择性氧化官能团化制备三取代乙醛

3.1 引言

3.2结果与讨论

3.3本章小结

3.4 实验部分

3.5 实验数据表征

参考文献

第四章 总结与展望

附录

第二章产物代表性 1H NMR spectrum和 13C NMR spectrum

第三章产物代表性 1H NMR spectrum和 13C NMR spectrum

致谢

在读期间公开发表论文（著）及科研情况