杯芳烃三联吡啶配体及金属配合物的合成研究

摘要

三联吡啶及其衍生物具有σ给电子能力及π受电子能力，是现代配位化学中应用较为广泛的螯合配体，也是研究分子开关和分子马达等超分子器件的模型化合物之一。而含有金属离子或金属配合物的三联吡啶，不仅具有特殊的结构，而且具有电子迁移、能量传递和光、电、磁、机械运动等多种新颖性质。研究和拓展新结构的三联吡啶类化合物已成为超分子化学的重要方向。如果我们将三联吡啶和杯芳烃相结合，相信将会在金属配合物上具有新的发现。因此，我们以三联吡啶为平台，深入研究了烷氧基桥联双三联吡啶和杯芳烃三联吡啶的合成、结构及金属配合物性质，所取得的一些有意义的研究成果如下：
　　 ⑴通过预先合成的2，2'-烷氧基双苯甲醛、4，4'-烷氧基双苯甲醛和3，3'-甲氧基-4，4'-烷氧基双苯甲醛和2-乙酰基吡啶及氨水在氢氧化钠溶液中通过一锅煮方法合成了三个系列的烷氧基桥联双三联吡啶化合物。产物结构通过1H NMR,13C NMR和HPLC/MS的表证，并测定了一个代表性化合物的单晶分子结构。
　　 ⑵以2-乙酰吡啶和对羟基苯甲醛为原料，合成了4-羟基苯基三联吡啶，再通过1,2-二氯乙烷，1-氯-3-溴丙烷，1-氯-4-溴丁烷的单烃基化反应，得到了相应的含卤代烷氧基三联吡啶衍生物，以其作为烃基化试剂与多种杯芳烃的羟基发生威廉森成醚反应，制备了单取代、双取代及全取代的杯芳烃三联吡啶配体。用核磁共振、红外光谱表征了配体的结构。并用单晶X-Ray衍射法测定其中两个对叔丁基杯芳烃三联吡啶衍生物的单晶分子结构。并以杯芳烃三联吡啶衍生物为多齿配体，研究与金属钌、铁的配位反应，合成了一系列杯芳烃三联吡啶金属配合物。
　　 ⑵采用紫外光谱和荧光光谱方法，详细研究了已合成的6个杯芳烃三联吡啶衍生物在溶液中与金属离子的配位作用。研究表明这些配体在溶液中对金属都具有比较好的选择性配位作用。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

1.1三联吡啶的合成研究

1.2三联吡啶的结构修饰

1.3三联吡啶金属配合物研究进展

参考文献

第二章烷氧基桥联双三联吡啶的简洁合成

2.1实验部分

2.2结果与讨论

参考文献

第三章杯芳烃三联吡啶配体的合成及配合物性质研究

第一节对叔丁基杯[4]芳烃三联吡啶配体的合成

第二节对叔丁基硫代杯[4]芳烃三联吡啶配体的合成

第三节环三聚藜芦烯三联吡啶配体的合成

第四节杯[4]芳烃三联吡啶钌(Ⅱ)、铁(Ⅱ)配合物的合成

参考文献

第四章金属络合物紫外荧光性能探究

第一节紫外荧光光谱实验方法

第二节结果与讨论

本章小结

参考文献

论文发表情况

致谢