烯烃清洁氧化制备羰基化合物的研究

摘要

烯烃的氧化裂解一直都是化学家们研究的热点课题，这些转变在工业界和学术界有着重要的应用，是底物中引入含氧官能团的重要途径。近年来，随着绿色化学的不断发展，反应是否清洁环保是衡量一个反应的重要标尺，从而，烯烃的清洁氧化得到了化学家们广泛的关注。顺应烯烃清洁氧化的潮流，本论文主要研究了1，1-二取代乙烯，以及活性亚烃基环丙烷(MCPs)的清洁氧化反应，主要成果包括以下三个方面:
　　1.研究了氧气氧化1，1-二取代乙烯的反应。该方法以催化量的硝酸铈铵(CAN)为催化剂，便宜、清洁的氧气为氧化剂。与现有方法相比，本方法具有清洁环保、产率高、反应条件温和、不使用任何配体、催化剂用量低、底物应用范围广，并且该方法也可以高效的将1，1-二取代乙烯前体α-甲基叔醇直接氧化为羰基化合物，是合成这类羰基化合物的清洁合成方法。
　　2.研究了双氧水氧化1，1-二芳乙烯的反应。该方法以催化量的有机硒为催化剂，清洁的双氧水为氧化剂，以无毒无害的乙醇为溶剂。又成功的开发了另一种清洁氧化1，1-二芳乙烯到羰基化合物的方法。
　　3.研究了双氧水选择性的氧化活性亚烃基环丙烷扩环反应。该方法以催化量的有机硒为催化剂，清洁的双氧水为氧化剂。与现有方法相比，该方法是一种制备环丁酮衍生物的清洁合成方法。
　　总之，成功的开发了三种烯烃清洁氧化制备羰基化合物的方法。

目录

摘要

第一章 前言

1．1 概述

1．2 烯烃转化为环氧的反应

1．3 烯烃转化为二醇的反应

1．4 烯烃转化为羰基化合物的反应

1．4．1 使用臭氧解的方法

1．4．2 使用过量的氧化剂

1．4．3 使用清洁的H2O2或TBHP

1．4．4 O2作为最终氧化剂

1．5 本论文研究目的、意义及创新点

参考文献

第二章 氧气氧化1，1-二取代乙烯反应的探究

2．1 实验结果与讨论

2．1．1 氧气氧化1，1-二取代乙烯反应条件的筛选及优化

2．1．2 氧气氧化1，1-二取代乙烯反应的底物拓展

2．1．3 氧气氧化α-甲基叔醇反应条件的筛选及优化

2．1．4 氧气氧化α-甲基叔醇反应的底物拓展

2．1．5 α-甲基叔醇脱水反应的研究

2．1．6 反应机理研究

2．1．7 实验小结

2．2 实验操作

2．2．1 试剂

2．2．2 实验仪器

2．2．3 实验操作步骤

2．2．4 产物数据

2．2．5 产物氢谱和碳谱

参考文献

第三章 双氧水氧化1，1-二芳乙烯反应的探究

3．1 实验结果与讨论

3．1．1 反应条件的筛选及优化

3．1．2 反应机理研究

3．1．3 实验小结

3．2 实验操作

3．2．1 试剂

3．2．2 实验仪器

3．2．3 实验操作步骤

3．2．4 产物数据

3．2．5 产物氢谱和碳谱

参考文献

第四章 双氧水选择性氧化活性亚烃基环丙烷扩环反应

4．1 实验结果与讨论

4．1．1 反应条件的筛选及优化

4．1．2 反应底物拓展

4．1．3 反应机理研究

4．1．4 实验小结

4．2 实验操作

4．2．1 试剂

4．2．2 实验仪器

4．2．3 实验操作步骤

4．2．4 产物数据

4．2．5 产物氢谱和碳谱

参考文献

硕士期间发表文章

致谢

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