官能化烷氧稀土配合物的合成，结构和催化己内酯开环聚合的研究

摘要

该文合成和表征了三个二(甲基环戊二烯基)(N,N-二甲基胺基乙氧基)稀土配合物和三个均配型的烷氧基稀土配合物,并且研究了它们催化己内酯开环聚合物的活性和机理.1.将N,N-二甲基胺基乙醇按1:1的摩尔比与三(甲基环戊二烯)稀土化合物在四氢呋喃(THF)中反应,合成了三个不同稀土金属的茂基烷基稀土化合物[(MeC<,5>H<,4>)<,2>Ln(μ-OCH<,2>CH<,2>NMe<,2>)]<,2>(Ln=Sm1,Y2,Nd3).产物经元素分析和红外表征,并测定了钇化合物的晶体结构.晶体结构分析表明,该化合物是含有二个不对称氧桥的双分子.其结构中存在着由氮原子向中心金属钇经分子内配位而形成的三环骨架.中心金属钇的配位数是九,整个分子呈中心对称.2.无水三氯化稀土LnCl<,3>(Ln=Yb,Nd)与N,N-二甲基胺基乙醇的钠盐以1:3的摩尔比在四氢呋喃(THF)溶液中反应,合成了均配型氮官能化烷氧基稀土配合物(4,5).我们对配合物4进行了元素分析,红外表征并测定了它的晶体结构.晶体结构表明它是一个结构新颖的多核烷氧簇合物:[Yb(OCH<,2>CH<,2>NMe<,2>)<,6>(OH)]<,2>Na<,8>.分子具有中心对称的结构.每个分子中有两上Yb<'3+>,八个Na<'+>,十二个-OCH<,2>CH<,2>NMe<,2>和两个-OH.Yb<'3+>和Na<'+>通过-OH或-OCH<,2>CH<,2>NMe<,2>的氧相连.Yb<'3+>和四个-OCH<,2>CH<,2>NMe<,2>,两个-OH配位,配位数是6.据我们所知这是第一个含有如此多金属原子的稀土烷氧簇合物.3.无水三氯化稀土ErCl<,3>与三氟乙醇的钠盐以1:3的摩尔比在四氢呋喃(THF)溶液中反应,合成了均配型具有氟吸电子基团的烷氧基稀土配合物6.我们对它进行了元素分析,红外表征并测定了它的晶体结构.4.研究了这三类官能化的烷氧稀土配合物催化己内酯开环聚合的活性.比较了稀土离子半径和配体对催化活性的影响.5.探讨了配合物4催化己内酯开环聚合的机理.齐聚物的<'1>HNMR分析表明,配合物4催化己内酯开环聚合是酰氧断裂历程,属于配位聚合机理.6.6,6-二甲基富烯和苯基锂以1:1的摩尔比在乙醚溶液中反应制得相应的取代环戊二烯基锂盐C<,14>H<,15>Li<,7>,将制得的锂盐和YbCl<,3>按2:1的摩尔比在四氢呋喃溶液中反应,合成了配合物(C<,14>H<,15>)<,2>YbCl8.对配合物7进行了质谱和红外表征,对配合物8进行了元素分析和红外表征.

目录

文摘

英文文摘

前言

第一章文献综述

第一节烷(芳)氧基稀土化合物的合成

第二节烷氧基稀土化合物催化己内酯开环聚合

第二章实验部分

第一节原料及试剂的纯化

第二节分析与测试

第三节原料的制备

第四节氮和氟官能化烷氧基稀土配合物的合成

第五节氮和氟官能化烷氧基稀土配合物的催化反应性能

第三章结果与讨论

第一节茂基烷氧基稀土配合物的合成和催化己内酯开环聚合

第二节氮和氟官能化烷氧稀土配合物的合成和其催化己内酯聚合

第三节二(二甲基苄基环戊二烯基)镱一氯化物的合成

结论

参考文献

致谢