含2-（二甲氨基）苄基稀土配合物的合成和反应性能

摘要

本文首先合成、表征了均配型三[2-(二甲氨基)苄基]稀土(镧、钕、钇)配合物，然后通过三(2-(二甲氨基)苄基)钇配合物与胺基桥联双酚的质子交换反应，合成了桥联双芳氧基钇2-(二甲氨基)苄基配合物。研究了这些含2-(二甲氨基)苄基的稀土金属配合物催化Henry反应、Tishchenko反应、丙交酯聚合和己内酯聚合的行为。 1.无水YCl3与2-(二甲氨基)苄基锂LiR(R=CH2C6H4NMe2-o)以摩尔比1：3在THF中反应，合成了均配型的三苄基钇配合物YR3。无水LaCl3，NdCl3与KR以摩尔比1：3在THF中反应，合成了三苄基稀土配合物LaR3，NdR3。 2.三苄基钇配合物YR3与胺基桥联双酚以摩尔比1：1在THF中反应，合成了桥联双芳氧基钇2-(二甲氨基)苄基配合物。该配合物经过核磁、元素分析、红外等表征，并测定了它的晶体结构。 3.三苄基稀土配合物LnR3都可以有效地催化Henry反应，反应条件温和，产率中等到高。稀土离子半径和引入桥联双芳氧基辅助配体对催化活性都没有明显影响。 4.桥联双芳氧基钇2-(二甲氨基)苄基配合物可以作为高活性的催化剂催化Tishchenko反应，反应时间较短，适应底物较广，其催化活性明显比三苄基钇的活性高。 5.三苄基稀土配合物LnR3可以作为单组分催化剂催化丙交酯的开环聚合，并显示有较高的活性，其中三苄基钇配合物可以催化丙交酯的可控聚合，能得到分子量分布较窄的聚合物。同时，三苄基稀土配合物也可以作为单组分催化剂高活性地催化己内酯开环聚合，但是该聚合体系不是一个可控聚合体系。

目录

文摘

英文文摘

声明

前言

第一章文献综述

第一节均配型三烷基稀土配合物的合成与反应性能

第二节二烷基稀土配合物的合成与反应性能

第三节单烷基稀土配合物的合成与反应性能

参考文献

第二章实验部分

第一节原料及试剂的纯化

2.1.1原料

2.1.2溶剂和试剂的处理

第二节分析与测试

2.2.1化合物的元素分析

2.2.2样品的表征

第三节原料的制备

第四节氨基苄基稀土配合物的合成

2.4.1均配型氨基苄基稀土配合物的合成

2.4.2桥联双芳氧基钇氨基苄基配合物的合成

第五节氨基苄基稀土配合物的催化性能

2.5.1 Tishchenko反应步骤

2.5.2 Henry反应步骤

2.5.3氨基苄基稀土配合物催化丙交酯开环聚合

2.5.4氨基苄基稀土配合物催化己内酯开环聚合

第三章结果与讨论

第一节氨基苄基稀土配合物的合成与表征

3.1.1均配型氨基苄基稀土配合物的合成和表征

3.1.2胺基桥联双芳氧基钇氨基苄基配合物的合成与表征

第二节氨基苄基稀土配合物的催化性能

3.2.1氨基苄基稀土配合物催化Henry反应

3.2.2氨基苄基稀土配合物催化Tishchenko反应

3.2.3氨基苄基稀土配合物催化丙交酯聚合

3.2.4氨基苄基稀土配合物催化己内酯聚合

参考文献

全文总结

攻读学位期间公开发表的学术论文

致谢