铁化合物催化的Kumada偶联反应、己内酯开环聚合反应研究

摘要

本论文用咪唑盐配体及氮杂环卡宾配体合成了四个三价，两个二价铁的化合物，并测得了其中一些化合物的晶体结构，考察了它们作为催化剂对芳基格氏试剂与烷基卤代烃的Kumada偶联反应的催化性能。另外，还设计合成了一个新颖的、离子型的单卤单烷氧基二价铁化合物，测得了此化合物的晶体结构并考察了其作为单组分催化剂对ε-己内酯开环聚合的催化活性。 1.通过无水FeCl3与不同咪唑盐按1：1摩尔比反应，合成了四个离子液体型三价铁化合物(HIPrFeCl4，1；HMesFeCl4，2；HtBuFeCl4，3；HiPrFeCl4，4)，并用元素分析进行了表征，其中化合物1进行了X-Ray单晶衍射表征。 2.通过无水FeCl2或FeBr2与1，3-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑氯盐按1：1摩尔比反应，合成了两个离子液体型二价铁化合物(HIPrFeCl3，5；HIPrFeBr3，6)，并用元素分析和X-Ray单晶衍射进行了表征。 3.通过化合物HIPrFeBr3(6)与1，3-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑氯盐原位生成的氮杂环卡宾按1：1反应，合成了一个由咪唑盐配体和氮杂环卡宾配体共同稳定的首例二价铁单卡宾化合物(HIPr(IPr)FeBr3，7)，并用元素分析和X-Ray单晶衍射进行了表征。 4.通过无水FeBr2与(CH3)2NCH2CH2OLi按1：3反应，合成了首例离子型的单卤单烷氧基二价铁化合物({FeBrLi2[N(CH3)2CH3CH2O)]3}2，8)，并用元素分析和X-Ray单晶衍射进行了表征。 5.发现化合物1-7能够有效催化芳基格氏试剂与含β-氢的烷基卤代烃的Kumada偶联反应，其中化合物4的催化活性最高。对催化机理进行了初步探索。 6.发现化合物8是ε-己内酯开环聚合的高活性引发剂，其活性是目前为止铁化合物中最高的。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章文献综述

第一节铁化合物催化的Kumada偶联反应

第二节铁烃氧基化合物的合成及其催化性能

第二章实验部分

第一节原料及试剂的纯化

第二节分析与测试

第三节原料的制备

第四节离子液体型及单氮杂环卡宾铁化合物的合成及催化Kumada偶联反应

第五节单溴单烷氧基二价铁化合物的合成及催化ε-己内酯开环聚合

第三章结果与讨论

第一节离子液体型及单氮杂环卡宾铁化合物的合成，表征及催化性能研究

第二节单溴单烷氧基二价铁化合物的合成，表征及催化性能研究

全文总结

参考文献

附录

硕士期间撰写的论文

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