C-O/S键官能化构建吲哚类杂环化合物的不对称反应的研究

摘要

本论文主要研究了C-O/S键官能化构建含吲哚骨架的杂环化合物的不对称反应。主要研究对象包括:N-烯基化合物、3-羟基-3-吲哚基-2-吲哚酮和3-芳基磺酰基-3-吲哚基-2-吲哚酮。研究结果的意义在于:提供构建含吡咯烷酮骨架的类似药物分子的绿色化途径、在酸性或者碱性条件下利用有机小分子催化剂催化实现手性3-吲哚基-2-吲哚酮类化合物的合成。
　　第一部分,报道了吲哚与三级烯酰胺之间的Friedel-Crafts烷基化反应。反应在醋酸条件下顺利进行,以较高产率合成了含吡咯烷酮骨架的化合物。反应具有底物普适性高、反应条件温和等优点。
　　第二部分,报道了MacMillan咪唑啉酮催化剂催化的3-羟基-3-吲哚基-2-吲哚酮与醛的不对称α-烷基化反应。反应在水和乙腈的混合溶剂中顺利进行,以好到优异的产率(up to98％)、中等的非对映选择性(up to70:30 dr)和出色的对映选择性(up to99％ee)得到3-吲哚基-2-吲哚酮类化合物。值得注意的是,水作为反应溶剂之一,使得该合成方法满足经济、绿色的理念。
　　第三部分,我们探索了金鸡纳碱衍生的硫脲类催化剂催化的2-萘酚对假吲哚型烯基亚胺中间体的不对称Michael加成反应。该假吲哚型烯基亚胺中间体是从3-芳基磺酰基-3-吲哚基-2-吲哚酮类化合物原位生成的。该反应以较高的产率(up to86％)和对映选择性(up to90％ee)构建了含酚羟基官能团的3-吲哚基-2-吲哚酮类化合物。

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第一章 文献综述

1.1引言

1.2 有机小分子催化体系

1.3 碳正离子型烷基化试剂的应用研究

1.4 本论文选题的依据和意义

第二章 醋酸中吲哚与三级烯酰胺的Friedel–Crafts烷基化反应

2.1研究背景

2.2研究设想

2.3结果与讨论

2.4小结

第三章 水相中3-羟基-3-吲哚基-2-吲哚酮与醛的不对称α-烷基化反应

3.1研究背景

3.2研究设想

3.3结果与讨论

3.4小结

第四章 2-萘酚对假吲哚型烯基亚胺中间体的不对称Michael加成反应

4.1研究背景

4.2研究设想

4.3结果与讨论

4.4小结

第五章 全文总结与展望

5.1总结

5.2展望

第六章 实验部分

6.1仪器与试剂

6.2自制试剂

6.3实验步骤

6.4化合物表征数据

6.5本文合成的新化合物一览表

6.6本文合成的已知化合物一览表

参考文献

攻读学位期间已发表和待发表的论文

附录一: 部分化合物的图谱:

附录二：英文缩写对照表

致谢