钯催化N,O-双齿导向基团诱导的C-O、C-C成键反应研究

摘要

近十年来，C-H官能团化反应受到众多化学研究者的关注。传统的偶联方式已经不能满足人们对庞大化合物体系的合成需求，因此，通过碳氢活化途径高选择性地实现多种原子与碳的成键反应得到迅速发展。C-H键官能团化一般需要特定定位基团诱导，通过环金属化过程，高位点选择性地实现C-H键官能团化反应。本论文主要研究了一类N,O-双齿定位基诱导的胺/羧酸类化合物的C-H官能团化反应。本论文主要包括以下三部分的内容：
　　第一部分主要阐述了近年来双齿定位基的种类以及它们诱导的反应类型，然后介绍了经过碳氢键官能团化实现的醚化、醋酸化、炔基化反应进展，并分析这类反应的研究方法、优缺点、意义以及发展方向。
　　第二部分的内容是草酰胺定位基团诱导下，以Pd(OAc)2催化胺类底物γ位的醚化和醋酸化反应。通过改变条件，不活泼的C(sp3)-H也可以实现醋酸化反应。这类反应的发展为C-O成键反应提供了新的合成思路。
　　第三部分的内容是N,N-二甲基甘氨酸定位下，以Pd(OAc)2催化的酸类底物的远程炔基化反应研究。羧酸是一种基本有机化合物，在天然产物、药物分子中广泛存在，故发展羧酸类底物的碳氢官能团化反应有重要的意义。本论文首次提供了一种苯乙酸和苯丙酸类底物的邻位炔基化的策略，反应具有广泛的底物兼容性，较高的反应收率和反应条件温和等特点。
　　产物的结构都经过了核磁(氢谱、碳谱、部分氟谱)和高分辨质谱的表征。

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第一章 绪 论

1.1 引言

1.2 双齿定位基团诱导的C-H活化反应

1.3 过渡金属催化C-H活化构建C-O反应进展

1.4 过渡金属催化C-H炔基化构建C-C反应进展

1.5本论文选题的依据和意义

第二章 钯催化胺类底物C-H活化构建C-O反应

2.1 研究背景

2.2 研究设想

2.3 结果和讨论

2.4 小结

第三章 钯催化酸类底物C–H活化构建C-C反应

3.1 研究背景

3.2 研究设想

3.3 结果和讨论

3.4 小结

第四章 结论与展望

4.1 结论

4.2 展望

第五章 实验部分

5.1 仪器和试剂

5.2 C-O成键实验步骤

5.3 C-C成键实验步骤

参考文献

硕士期间已发表和待发表的论文

附录一

附录二 中英文缩写对照

致谢