杂环类金属配合物及手性席夫碱配合物的合成、结构及表征

摘要

本论文以过渡金属离子和稀土金属离子为配位离子,设计并合成了九个含联吡啶羧基配体的多核金属配合物、四唑金属配合物、手性席夫碱多核金属配合物、氰基桥联的金属配合物,解析了其单晶结构,并对部分配合物进行了光谱、热稳定性等方面的研究。
　　1.利用2,2’-联吡啶-3,3’-二羧酸-1,1’-二氧化物[(R,S)-H2BDCD]和CuCl2·2H2O(或Ba(NO3)2·6H2O)进行反应,生成两个新颖的三维配位聚合物{[Cu(BDCD)2]·H2O}n,1和[Ba(BDCD)2·2H2O]n,2。晶体结构测定表明化合物1中有多种纳米笼结构,化合物2是一个新颖的双核结构。
　　2.通过水热反应,在水和乙醇中合成杂金属聚合物{[Nd2Cu2(L)2(OXA)4·2(2H2O)]·2(3H2O)}n,3和{[EuCu(bpdc)2·4(H2O)I)]·2H2O}n,4.晶体结构测定表明,配合物3是一个具有新颖的拓扑结构的化合物。Nd离子配位几何构型为九配位变形的三棱柱结构。Cu离子配位几何构型为五配位变形的四方锥结构。所有的2,2’-联吡啶-3-羧酸以四配位的方式与不同的Cu原子和一个Nd原子相连接,从而在c-轴方向形成梯状结构。草酸按配位方式可分为两类,一部分以四配位的方式与不同的Cu原子和Nd原子形成两个五元环;另一部分以四配位的方式与不同的Nd原子结合形成两个五元环。配合物4通过Eu3+和羧基沿a轴方向形成一维链状结构,通过Cu2+和配体中的N原子沿b轴方向形成二维网状结构。
　　3.将氟虫腈、叠氮化钠和CuCl2(或Cd(ClO4)2)溶入水和乙醇中反应,合成了化合物5,[Cu(L)2](H2O)2]·2H2O和化合物6,[Cd(L)2](H2O)2]·2H2O。晶体结构测定表明化合物5和6中的两种金属都与两个水分子、两个来自不同四唑基中的N原子和两个吡唑基中的N原子结合,构成六配位模式。Cu2+离子和Cd离子的配位几何构型为变形的八面体。在化合物5中,四唑和两个参与配位的水分子形成双重旋转轴。在这两个化合物中存在许多氢键和弱的π-π共轭作用,这有助于化合物自身的稳定组装。
　　4.利用2,6-二甲酞基-4-甲基苯酚和(R)-2-氨基丁醇形成的schiff碱,与Cu2+反应,合成了化合物7,[Cu(MBD)2(N3)6]和化合物8,[Cu(MBD)Cl4],晶体结构测定表明,化合物7是一个六核铜簇合物,而化合物8是一个双核铜。2,6-二甲酞基-4-甲基苯酚缩脂肪胺作为多齿配体通过酚羟基氧原子和醇羟基氧原子及亚胺氮原子与铜原子配位。化合物7中,Cu原子有两种配位方式:五配位和四配位。
　　5.将环己二胺,Cu(ClO4)2,[BuN]3[Fe(CN)6]进行反应,合成了化合物{2Cu(DMCL)2·[Fe(CN)6]}n·2H2O,9.晶体结构测定表明,配合物中存在μ4桥联和μ2桥联两种桥联模式。四桥联连接的四个Cu离子在同一平面内,赤道相邻氰基氮原子桥联的两个配体平面几乎是垂直的。μ2桥联模式和μ4模式中的对位氰基氮原子桥联的两个配体平面几乎是平行的。
　　6.分析分子间作用力、配体构型、配位模式、辅助配体对于整个结构的影响,探索合成产物的结构特征和化学物理性能间的关系。

目录

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中文摘要

英文摘要

目录

第一章 前 沿

1 选题背景和研究意义

2 几类配合物的研究进展

3 本论文的研究内容、目标和创新点

第二章 （R,S）-2,2’-联吡啶-3,3’-二羧酸-1,1’-二氧化物金属配合物的合成、结构与性质研究

1. 实验部分

2. 结果与讨论

第三章 吡啶羧酸类杂金属配合物的合成、结构与性质

1. 实验部分

2 结果与讨论

第四章 氟虫腈四唑金属配合物的合成、结构与性质

1. 实验部分

2 结果与讨论

第五章 手性Schiff多核金属配合物的合成与结构

1. 实验部分

2 配合物[Cu(MBD)2(N3)6]和[Cu(MBD)Cl4]的晶体结构描述

第六章 氰根桥联金属配合物的合成与结构

1. 实验部分

2 配合物{2Cu (L)2 ·[Fe(CN)6]}n·2H2O晶体结构描述

结论

参考文献

致谢

研 究 成 果

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