文摘
英文文摘
1绪论
1.1选题背景及意义
1.2 NO2+存在的光谱和动力学依据
1.3 NO2+及相关物质的结构性质的实验研究
1.4硝化反应机理的研究
1.5其它硝化剂和硝化方法的研究
1.6 NO2+的结构以及硝化反应机理的量子化学研究
1.6.1现代量子化学发展概述
1.6.2量子化学对NO2+及其它硝化剂的研究
1.6.3量子化学对硝化反应机理的研究
1.7本论文研究方案及内容
1.7.1研究方案
1.7.2研究内容
参考文献
2硝酰阳离子及其它硝化剂的量子化学研究
2.1硝酰阳离子的量子化学研究计算方法与基组的影响
2.1.1前言
2.1.2计算方法
2.1.3结果与讨论
2.2硝酰阳离子异构体、其它氮氧化物及其离子的研究
2.3 NO2+、NO2和NO2-体系及其它氮氧化物的进一步研究
2.3.1电子相关效应的比较
2.3.2激发态与过渡态研究
2.3.3得失电子研究
2.3.4弯曲变形研究
2.3.5质子化研究
2.3.6溶剂化及载体化研究
2.4硝化剂及硝酰阳离子生成反应的理论研究
2.4.1硝酰氯及其异构体的研究
2.4.2硝酸及其关联物质的理论研究以及混酸中硝酰阳离子的生成理论
2.4.3硝酸—乙酸和硝酸—乙酐体系中可能活性硝化剂的理论研究
2.4.4四硝基甲烷的初步理论研究
2.4.5 N-硝基吡啶正离子的理论研究
2.5本章小结
参考文献
3硝酰阳离子硝化芳烃机理的量子化学研究
3.1前言
3.2苯分子的结构与性质及芳香化合物的本质的争论
3.2.1芳香性本质争论概述
3.2.2苯分子及其正离子自由基的结构、性质与电子相关效应的初步研究
3.2.3硝基苯分子的理论研究
3.3硝酰阳离子与苯分子反应机理的量子化学研究
3.3.1 HF方法研究苯的硝化机理
3.3.2 DFT方法研究苯的硝化机理
3.4 NO2+与氯苯的反应的理论研究
3.4.1反应物和产物的结构
3.4.2四种自由基对结构
3.4.3三种σ配合物的结构
3.5 NO2+与甲苯反应的理论研究
3.5.1反应物和产物的结构
3.5.2四种自由基对结构
3.5.3四种σ配合物的结构
3.5.4硝化反应产物分布可调比性的初步讨论
3.6 NO2+与萘反应的理论研究
3.6.1反应物和产物的结构
3.6.2π配合物与自由基对
3.6.3 σ配合物的结构
3.7 O3-NO2体系硝化反应的理论研究
3.7.1夺电子试剂的确认及反应过程
3.7.2反应的产物分布
3.7.3烷基侧链偶合反应的可能性分析
3.8本章小节
参考文献
4.1前言
4.2实验样品的制备、实验仪器及操作
4.3拉曼光谱检测结果
4.31工作曲线的绘制及NO2BF4含量的测定
4.32混酸溶液中NO2+的浓度
4.33硝酸分解率的计算
4.4直角坐标图对混酸中NO2+浓度和硝酸分解率的分析
4.5 20℃时NO2+浓度和硝酸分解率的三角形图分析
4.5.1等浓度线的分布
4.5.2 20℃时PR平行线与等浓度线切点的分析
4.5.3 20℃时硝酸分解率的三角形图分析
4.5.4 100％和0％分解率曲线位置的分析
4.6 40℃时混酸体系三角形图的比较分析
4.6.1等浓度线的比较
4.6.2硝酸分解率温度效应的三角形图分析
4.7混酸体系中的化学反应总结
4.8本章小结
参考文献
5硝酰阳离子理论指导芳香化合物硝化反应实践
5.1用混酸直角坐标和三角形图研究硝化反应的各项操作
5.1.1反应酸原料的选用
5.1.2酸原料用量的确定
5.1.3反应温度的选择
5.1.4加料方式的选择
5.2混酸硝化苯甲酸的理论分析
5.2.1苯甲酸分子及相关物质的结构
5.2.2两种NO2+载体化物的结构
5.2.3硝化产物分布研究
5.3蒽醌混酸硝化与O3-NO2硝化产物分布的理论研究
5.3.1两种硝化方法实验结果的比较
5.3.2产物分布的理论分析
5.4本章小结
参考文献
6结束语
致谢
作者在博士论文工作期间所发表的论文
