除草剂安全剂双苯噁唑酸的合成工艺研究

摘要

本论文以1，1-二苯基乙烯和2-氯-2-肟乙酸乙酯为原料合成了除草剂安全剂双苯噁唑酸。其中中间体1，1-二苯基乙烯的合成是分两步进行的:首先以溴苯为起始原料合成格氏试剂苯基溴化镁;其次苯基溴化镁和苯乙酮经准一步反应合成1，1-二苯基乙烯。中间体2-氯2-肟乙酸乙酯的合成也是分两步进行的:首先以氨基乙酸为起始原料合成氨基乙酸乙酯盐酸盐;其次氨基乙酸乙酯盐酸盐和盐酸、亚硝酸钠反应合成2-氯2-肟乙酸乙酯。通过核磁和红外光谱对合成的中间体和目标产物的结构进行了表征，并对各步合成工艺进行优化，确定了最优条件。
　　以溴苯和镁合成苯基溴化镁，收率达97％以上，确定最佳工艺为:无水四氢呋喃作为溶剂，物料比为1.1∶1（镁∶溴苯），以碘在20℃下引发反应，30℃下加料，50℃反应2.5 h;
　　以苯基溴化镁与苯乙酮经准一步法合成中间体1，1-二苯基乙烯，产品纯度98％以上，收率93％以上。优化后的工艺为:物料比为1.2∶1（苯基溴化镁∶苯乙酮），25℃加料，50℃反应5h，饱和氯化铵水溶液水解得醇粗品，以醋酸-硫酸混酸（体积比为5∶1）对醇进行脱水，混酸的用量为1mL酸/1 g粗品醇，25℃下反应30 min，粗品经减压蒸馏提纯得纯品;
　　以氨基乙酸、氯化亚砜和乙醇合成氨基乙酸乙酯盐酸盐，纯度99％以上，收率92％以上，确定最佳工艺为:物料比为1.5∶1∶8（氨基乙酸∶氯化亚砜∶乙醇），0℃加料，50℃反应2h，粗品经乙醇重结晶得纯品;
　　以氨基乙酸乙酯盐酸盐与亚硝酸钠、盐酸合成另一中间体2-氯-2-肟乙酸乙酯，纯度99％以上，收率达68％以上。优化后工艺为:物料比1∶1.1∶2.1（盐∶盐酸∶亚硝酸钠），-5℃加料，0℃反应2h，乙酸乙酯萃取，所得粗品经正庚烷洗涤得纯品;
　　以1，1-二苯基乙烯和2-氯-2肟乙酸乙酯合成了目标化合物双苯噁唑酸，以重结晶方式提纯目标产物，纯度98％以上，收率65％以上。优化下的工艺为:以碳酸钠作为缚酸剂催化反应，以水作为溶剂，1，1-二苯基乙烯∶2-氯-2肟乙酸乙酯∶碳酸钠=1.1∶1∶0.53，10℃加料，30℃反应2h，以石油醚重结晶得纯品。

目录

声明

摘要

1 绪论

1．1 除草剂安全剂的研究进展

1．2 除草剂安全剂的作用机制

1．3 双苯噁唑酸简介

1．4 双苯噁唑酸的合成研究进展

1．5 本论文主要研究内容

2 中间体1，1-二苯基乙烯的合成研究

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 实验试剂与实验仪器

2．2．2 合成方法

2．3 结果与讨论

2．3．1 苯基溴化镁的合成

2．3．2 1，1-二苯基乙醇的合成

2．3．3 1，1-二苯基乙烯的合成

2．3．4 准一锅法

2．4 本章小结

3 中间体2-氯-2肟-乙酸乙酯的合成研究

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 实验试剂与试验仪器

3．2．2 合成方法

3．3 结果与讨论

3．3．1 氨基乙酸乙酯盐酸盐的合成

3．3．2 2-氯-2-肟乙酸乙酯的合成

3．4 2-氯-2-肟乙酸乙酯稳定性研究

3．5 本章小结

4 双苯嗯噁唑酸的合成研究

4．1 实验部分

4．1．1 实验试剂与实验仪器

4．1．2 双苯噁唑酸的合成方法

4．2 结果与讨论

4．2．1 碱催化合成工艺

4．2．2 高温合成工艺

4．2．3 两种工艺的比较

4．2．4 碱催化工艺中主要副产物的研究

4．3 本章小结

5 初步放大试验

5．1 引言

5．2 实验试剂与试验仪器

5．3 结果与讨论

5．3．1 1，1-二苯基乙烯的放大

5．3．2 2-氯-2-肟乙酸乙酯的放大

5．3．3 双苯噁唑酸的放大

5．4 本章小结

6 结论与展望

6．1 结论

6．2 创新点

6．3 展望

致谢

参考文献

附录