低收缩牙科树脂体系及抗菌纳米粒子改性研究

摘要

传统的牙科修复树脂在光固化过程中产生体积收缩造成牙体与修复体间的缝隙（微渗漏），修复树脂的微渗漏与不具有抗菌性能是继发龋的主要原因。超支化聚合物因为其高度支化的三维结构，用于减少牙科修复树脂聚合收缩具有很大的潜力。膨胀单体也因为其开环聚合具有体积膨胀效应，也被用于牙科修复树脂中。可以作为填料用的纳米金刚石(ND)其表面含有大量的活性基团，对其进行表面修饰后的产物加入到修复树脂中可以同时增加其机械性能和抗菌性能。
　　本文通过“准一步法”合成末端含有7个双键，6个丙基，3个羟基的Boltorn型可聚合超支化聚酯(GHBP3)和膨胀单体3,9-二乙基-3,9-丙烯氧甲基-1,5,7,11-四氧螺杂[5,5]十一烷(BAOM)。利用FT-IR、1H-NMR及13C-NMR对HBP、GHBP3、BAOM进行表征，并测得HBP支化度。将上述BAOM与3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯按质量比1∶1混合(BAOM-EE)，加之GHBP3、Bis-GMA以不同比例混合后固化，测定其双键转化率，收缩率，吸水率，亲水性，综合评价其性能。亲水性和吸水率均满足基本要求，根据双键转化率和收缩率的情况，最终选择比例为30％BAOM-EE，25％GHBP3,45％Bis-GMA的树脂体系。
　　以纳米金刚石(ND)、3-溴丙基三甲氧基硅烷、聚乙烯基吡啶、溴代正己烷和KPF6为原料合成季铵盐修饰的改性纳米金刚石ND-Q6PF6。利用FT-IR和1H-NMR对其进行表征。并考察其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌效果（最小抑菌浓度MIC值和最小杀菌浓度MBC值），其对大肠杆菌的MIC和MBC值分别为62.5μg/mL、125μg/mL，具有很好杀菌效果。将ND-Q6PF6以不同比例加入到最佳比例的树脂中进行固化，并测定其收缩率，双键转化率，亲水性，抗菌性能以及其在树脂片中的分散情况，实验结果得出ND-Q6PF6的质量含量在1％以下时分散性较好，同时具有良好的抗菌性能。

目录

声明

摘要

1 绪论

1．1 牙科修复树脂的研究现状

1．1．1 树脂体系

1．1．2 光敏引发体系

1．2 超支化聚合物的研究现状

1．2．1 超支化聚合物的结构和性质

1．2．2 超支化聚合物的合成

1．2．3 超支化聚合物的改性

1．2．4 超支化聚合物的应用

1．3 膨胀单体的研究现状

1．3．1 膨胀单体的定义与分类

1．3．2 膨胀聚合机理

1．3．3 膨胀单体的发展和应用

1．4 纳米金刚石的研究现状

1．4．1 纳米金刚石的结构和性质

1．4．2 纳米金刚石的发展和应用

1．4．3 纳米金刚石的表面修饰及改性

1．5 季铵盐类抗菌剂的研究现状

1．5．1 季铵盐类抗菌剂的发展

1．5．2 季铵盐类抗菌剂的抗菌机理

1．5．3 季铵盐类抗菌剂改性材料

1．6 本研究的目的和意义

1．7 本研究的主要内容

2 低收缩复合树脂体系的确定及性能测定

2．1 前言

2．2 树脂单体的合成与表征

2．2．1 主要实验试剂

2．2．2 主要实验仪器

2．2．3 树脂单体的合成

2．2．4 结果与讨论

2．3 膨胀单体、GHBP3对Bis-GMA树脂的改性探索

2．3．1 主要实验试剂

2．3．2 主要实验仪器

2．3．3 实验步骤

2．3．4 结果与讨论

2．4 本章小结

3 抗菌纳米粒子的制备以及抗菌纳米粒子改性树脂片的研究

3．1 前言

3．2 抗菌纳米粒子的制备和表征

3．2．1 六氟磷酸根季铵盐修饰纳米金刚石的制备

3．2．2 六氟磷酸根季铵盐修饰纳米金刚石的表征

3．3 季铵盐修饰纳米金刚石(ND-Q6PF6)的抗菌测试

3．3．1 单体MIC，MBC值得测定

3．3．2 结果与讨论

3．4 抗菌纳米粒子改性低收缩树脂体系的确定及性能测试

3．4．1 抗菌纳米粒子改性低收缩树脂片的制备

3．4．2 抗菌纳米粒子改性树脂体系固化前后红外表征

3．4．3 抗菌纳米粒子改性树脂体系的双键转化率表征

3．4．4 抗菌纳米粒子改性树脂体系的收缩率表征

3．4．5 抗菌纳米粒子改性树脂片的接触角测试

3．4．6 抗菌纳米粒子在树脂体系中的分散情况

3．4．7 抗菌纳米粒子改性树脂体系的抗菌性能

3．5 本章小结

4 结论与展望

4．1 结论

4．2 展望

致谢

参考文献

攻读硕士学位期间申请的专利