IB族金属催化的邻炔基苯甲醛、胺和端炔三组分串联加成-环合反应研究

摘要

本文以邻炔基苯甲醛、胺、端炔为反应底物，通过调节催化剂、配体、溶剂、反应温度等条件，成功地实现了二氢异喹啉炔基衍生物的高效的一锅法催化合成。
　　 重点研究了以CuOTf，CuOTf/Pybox为催化剂的反应：发现水和/或Pybox配体在该反应中起到活化作用，改变了金属炔化物中的碳－金属键的活性，从而实现了三组分的串联加成－环化反应，成功地将一个原本对水敏感、且关键性亚胺原料需要事先制备的反应进行了绿色化改造；配体的引入更为以后的不对称催化研究提供了可能性。在详细考察了反应温度、溶剂等对反应的影响后发现：当以CuOTf/Pybox为催化剂，二氯甲烷为溶剂，反应温度在40℃时，表现出最好的催化活性。以此为最优条件，通过改变醛、胺和端炔的取代基，合成了一系列取代的二氢异喹啉炔基衍生物，收率最高可达97％。产物结构均以1H NMR，IR进行了表征。
　　 最后，通过以炔亚铜、炔亚铜/Pybox分别代替CuOTf、CuOTf/Pybox催化反应，对反应机理进行了初步研究。