软物质团簇制备金纳米粒子的可调控软模板作用研究

摘要

纳米技术是当前最前沿的研究领域。纳米材料的形貌和尺寸控制则是纳米技术的重要组成部分。纳米材料在尺寸、形态以及表面与体相原子数比和表面性质等方面均与普通同质材料有很大的不同，它们在光学、微电子学、磁学、催化和生物学等领域有着重要的应用。纳米材料的制备是胶体化学、材料科学和界面科学的新兴交叉领域，也是当今科学研究十分活跃的领域。 本论文考察了表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)与大分子聚乙二醇(PEG)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)形成的软物质团簇与氯金酸(HAuCl<,4>)之间的相互作用以及软物质团簇在溶液中的结构。在此研究基础上，以SDS-PEG软团簇为模板，利用超声还原和光还原方法制备了粒径可控的球形金纳米粒子；以SDS-PEG软团簇为模板，利用PEG自还原能力制备了片状、环状和弧形金纳米粒子；以SDS-PVP软团簇为模板，利用柠檬酸钠为还原剂，在微波辐射条件下制备了多脚状金纳米粒子。初步探讨了表面活性剂SDS与大分子PEG或PVP组成的软团簇在制备金纳米粒子过程中的模板作用。其主要包括以下四个部分： 第一部分主要通过表面张力、稳态荧光猝灭、荧光分子探针和激光光散射等技术研究了HAuCl<,4>对表面活性剂SDS与大分子PEG或PVP组成的水溶液体系的表面张力曲线的临界浓度、比饱和簇集量[Γ<,∞>]、胶束聚集数N<,b>、微环境极性(I<,1>/I<,3>)和水动力学半径R<,h>等的影响。实验发现HAuCl<,4>促使SDS-PEG或SDS-PVP体系表面张力的第一临界浓度c<,1>减小，而对于其第二临界浓度c<,2>的影响不大。HAuCl<,4>可促使SDS-PEG或SDS-PVP体系的束缚胶束聚集数和饱和簇集量增加，微环境极性减小，并且随着SDS浓度增加，水动力半径随之增大。 第二部分着重研究了以SDS-PEG组成的软团簇作为模板，利用超声和光还原手段，分步诱导合成不同粒径的球形金纳米粒子。研究发现SDS和PEG含量对合成金纳米粒子的尺寸和形貌有明显影响，当SDS浓度较低时，随着SDS浓度增加，纳米粒子粒径逐渐变小；当SDS浓度高于一定值时，纳米粒子形貌发生变化，出现三角和截头三角形等不规则形状；在含较高浓度PEG的反应液生成的金纳米粒子的分布较窄。 第三部分研究PEG自还原HAuCl<,4>合成金纳米粒子时，SDS-PEG组成的软团簇作为模板对于金纳米粒子尺寸和形貌的影响。该制备过程中只有SDS-PEG模板中的PEG组分参与还原反应，而不添加外加任何还原剂。研究发现PEG自还原HAuCl<,4>后首先形成金量子点；然后在软模板的作用下使金量子点自组装成金纳米片形貌的金量子阱，再通过控制不同的反应周期将此金纳米片母体经老化处理得到不同空洞尺寸的纳米环形貌的金量子阱；最终金纳米环裂解为金纳米弧。这里，SDS与PEG组成的软模板控制金纳米粒子的尺度和形貌，PEG既作为稳定剂保护金纳米结构，又作为自还原剂将水溶液中的金离子还原成金纳米粒子。 第四部分采用SDS．PVP形成的软团簇为模板，在微波辐射条件下，以柠檬酸钠作为还原剂，快速还原HAuCl<,4>并自组装成当量直径50 nm且粒径分布窄的多脚状金纳米粒子，并对微波辐射条件下合成多脚状金纳米粒子的模板作用进行了探讨。研究发现，通过改变SDS和PVP的含量，可以对金纳米粒子形貌实施调控，方便地实现金纳米粒子在球形-多脚状-球形形貌间的依次转变。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章绪论

1.1纳米科学技术的研究进展

1.2纳米材料的性质和表征手段

1.2.1纳米材料的基本性质

1.2.2纳米材料的表征手段

1.3纳米科技的应用

1.4纳米材料制备方法与技术

1.5纳米材料制备的软模板

1.5.1表面活性剂模板

1.5.2大分子模板

1.5.3表面活性剂-大分子复合模板

1.6表面活性剂与大分子相互作用研究方法和研究进展

1.6.1研究方法

1.6.2表面活性剂与大分子相互作用的研究进展

1.7本论文的选题依据和思路

参考文献

第二章氯金酸对十二烷基硫酸钠-大分子体系的影响

2.1实验部分

2.1.1试剂及仪器

2.1.2实验方法

2.2结果与讨论

2.2.1 HAuCl4对临界胶束浓度边界c1和Q的影响

2.2.2比饱和簇集量

2.2.3束缚胶束聚集数

2.2.4束缚胶束的微环境极性

2.2.5水动力学半径分布

2.3本章小结

参考文献

第三章光还原法制备金纳米粒子

3.1实验部分

3.1.1试剂及仪器

3.1.2制备金纳米粒子

3.2结果与讨论

3.2.1超声还原和光还原的反应机理

3.2.2合成金纳米晶种

3.2.3 SDS对金纳米粒子粒径分布的影响

3.2.4 PEG对金纳米粒子粒径分布的影响

3.2.5纳米粒子的稳定性

3.2.6金纳米粒子生成的反应动力学

3.2.7软模板作用初探

3.3本章小结

参考文献

第四章自还原法制备金纳米粒子

4.1实验部分

4.1.1试剂及仪器

4.1.2制备金纳米粒子

4.1.3样品表征

4.2结果与讨论

4.2.1 PEG对HAuCl4的还原作用

4.2.2 SDS对纳米粒子形貌的影响

4.2.3 PEG对金纳米粒子形貌的影响

4.2.4反应周期对金纳米粒子形貌的影响

4.2.5反应温度对金纳米粒子形貌的影响

4.2.6软模板作用的探索

4.3本章小结

参考文献

第五章微波法制备金纳米粒子

5.1实验部分

5.1.1试剂和仪器

5.1.2金纳米粒子的制备与表征

5.2结果与讨论

5.2.1 SDS对金纳米粒子形貌的影响

5.2.2 PVP对金纳米粒子形貌的影响

5.2.3 SDS-PVP软模板中合成多脚状金纳米粒子

5.2.4还原时间对紫外可见吸收光谱的影响

5.2.6多脚状金纳米粒子的形貌稳定性

5.3本章小结

参考文献

主要结论

论文创新点

攻读博士学位期间发表的论文及其它研究成果

致 谢