3-甲基-4-芳基-5-（2-吡啶基）-1，2，4-三唑铜（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构及表征

摘要

近年来1，2，4-三唑引起很大的关注，因为它能够与过渡金属离子生成配合物，其中一些配合物具有自旋转换功能，在分子电子器件方面具有广泛的应用前景。为了制备研究新的1，2，4-三唑过渡金属配合物，本文合成和表征了3-甲基-4-芳基-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三唑铜(Ⅱ)离子配合物，并测定了它们的晶体结构。本论文工作分为如下三部分： 1.以α-甲基吡啶为原料，经多步反应合成了3-甲基-4-苯基-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三唑(L1)和3-甲基-4-对甲氧苯基-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三唑(L2)两个新的三唑衍生物，并用红外光谱、1H-NMR及质谱对产物进行了确证。 2.制备了配体L1及配体L2与过渡金属Cu(Ⅱ)离子配合物[CuL12Cl2]·31/3H2O和[CuL22Sal2]·2CH3OH，并测定了L2·2H2O、[CuL12Cl2]·31/3H2O及[CuL22Sal2]·2CH3OH的晶体结构。晶体结构研究表明，L2·2H2O中配体L2上三个芳环(即1，2，4-三唑环、吡啶环及苯环)并不共平面。配合物[CuL12Cl2]·31/3H2O及[CuL22Sal2]·2CH3OH的中心Cu(Ⅱ)离子分别具有中心对称的畸变八面体构型(CuN2N2'Cl2，CuN2N2'O2)。 3.测定了配合物[CuL12Cl2]·31/3H2O及[CuL22Sal2]·2CH3OH的低温ESR谱，稀溶液中的电子吸收光谱及热重分析实验。由于两个配合物中的中心Cu(Ⅱ)离子均具有各向异性，它们的电子顺磁共振谱中测得3个g值。配合物[CuL12Cl2]·31/3H2O的g1=2.2182(AⅡ=176G)，g2=2.0629，g3=2.0139；配合物[CuL22Sal2]·2CH3OH的g1=2.1839(AⅡ=172G)，g2=2.0632，g3=2.0139。热重分析实验表明，随着温度的升高两个配合物首先失去结晶水及结晶溶剂甲醇分子，随后配合物在更高温度下逐渐发生热分解。

目录

文摘

英文文摘

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第一章文献综述

1.1三唑化合物概述

1.1.1三唑类化合物在农药方面的应用

1.1.2三唑类化合物在医药方面的应用

1.1.3三唑类化合物在信息存储材料方面的应用

1.1.4三唑类化合物在其它方面的应用

1.2 1，2，4-三唑类配合物概述

1.2.1 1，2，4-三唑类配合物的配位方式

1.2.2 1，2，4-三唑类配合物在分子磁性材料方面的应用

1.2.3 1，2，4-三唑类配合物在信息存储材料方面的应用

1.3 3，4，5-三取代-1，2，4-三唑类配合物研究进展

1.3.1 4-氨基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三唑配合物

1.3.2 4-烷基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三唑配合物

1.3.3 4-芳基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三唑配合物

第二章3-甲基-4-芳基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑的制备

2.1引言

2.2 1，2，4-三唑合成路线设计

2.3实验部分

2.3.1主要试剂及仪器

2.3.2制备实验

2.4图谱解析

2.4.1质谱

2.4.2红外光谱

2.4.3核磁共振谱

2.5结论

第三章配合物[CuL12Cl2]·31/3H2O和[CuL22 Sal2]·2CH3OH的合成及晶体结构(L1=3-甲基-4-苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑,L2=3-甲基-4-对甲氧基苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑,Sal=水杨酸根负离子)

3.1配合物[CuL12C12]·31/3H2O和[CuL22Sal2]·2CH3OH的制备

3.1.1仪器和试剂

3.1.2配合物[CuL12C12]·31/3H2O的合成

3.1.3配合物[CuL22Sal2]·2CH3OH的合成

3.1.4其它金属盐与两个配体的反应

3.2 3-甲基-4-对甲氧基苯基-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三唑二水合物(L2·2H2O)的晶体结构

3.2.1 L2.2H2O的晶体结构解析

3.2.2 L2.2H2O的晶体结构讨论

3.3[CuL12C12]·31/3H2O的晶体结构

3.3.1[CuL12C12]·31/3H2O的晶体结构解析

3.3.2[CuL12Cl2]·31/3H2O的晶体结构讨论

3.4[CuL22 Sal2]·2CH3OH的晶体结构

3.4.1[CuL22Sal2]·2CH3OH的晶体结构解析

3.4.2[CuL22 Sal2]·2CH3OH的晶体结构讨论

3.5结论

第四章配合物[CuL12Cl2]·31/3H2O和[CuL22Sal2]·2CH3OH的表征

4.1测试仪器和方法

4.2配合物[CuL12Cl2]·31/3H2O和[CuL22 Sal2]·2CH3OH的表征

4.2.1电子自旋共振谱(ESR)

4.2.2电子光谱

4.2.3热重分析

4.3结论

第五章小结

参考文献

致谢

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