含二硫缩烯酮结构的丙二酸与金属镉离子配合物的合成与表征

摘要

配合物,尤其是配位聚合物的研究近年来引起了广泛关注,因为此类化合物不仅具有多种多样的诱人的拓扑结构,而且在主客体化学、分子识别、离子交换、多相催化和非线性光学等许多领域内显示了潜在的应用前景.本论文采用常规溶液合成方法,以第二行过渡金属镉离子和含有二硫缩烯酮结构的丙二酸类配体及其它含氮配体(吡啶,1,10-邻啡啰啉),设计合成了3个配合物,并对其晶体结构用红外光谱和X-射线衍射技术进行了测定与表征.1.配合物1,[Cd(Py)<,3>(Hdyma)<,2>](Py=吡啶,H<,2>dyma=2-(1,3-亚乙二硫)-2-亚甲基丙二酸.中心镉原子与3个吡啶氮原子和2个2-(1,3-亚乙二硫)-2-亚甲基丙二酸的羧基氧原子配位,构成以镉原子为中心的扭曲的四方锥结构.在Cd(Py)<,3>(Hdyma)<,2>分子中,有六个裸露的氧原子,具有六齿配体的特征.沿C轴堆积图呈现出横截面接近正八边型的阴极通道.2.配合物2,[Cd(Hdyma)<,2>(phen)(H<,2>O)](H<,2>dyma=2-(1,3-亚乙二硫)-2-亚甲基丙二酸,phen=1,10-邻啡啰啉).中心镉原子是七配位的,与两个Hdyma配体的羧基提供的4个氧原子,1个水分子的氧原子和1,10-邻啡啰啉螯合配体提供的2个氮原子配位.配位水分子和Hdyma未配位的羧基氧原子之间存在氢键相互作用.3.配合物3,[{Cd(DYM)(H<,2>O)<,2>}·H<,2>O]n(H<,2>DYM=2-(1,3-亚丙二硫)-2-亚甲基丙二酸).此化合物是具有Cd<,6>六边形金属环的2D层状金属-有机配位聚合物.中心镉原子是七配位的,呈单帽八面体空间构型.每个DYM配体采取一种特殊的μ<,5>桥连模式连接3个镉原子,而每个镉原子又与3个DYM配体配位,并且形成三个四员、六员和八员螯合环.另外,在此配位聚合物中,羧基氧、配位水分子氧和晶格水分子氧之间存在大量氢键相互作用,而且,相邻DYM配体的1,3-二硫环已基之间存在弱的C-H…S氢键相互作用.

目录

文摘

英文文摘

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第1章前 言

1.1有机羧酸配合物研究进展

1.2有机羧酸配合物的合成和研究方法

1.3论文题目的选择

第2章实验部分

2.1实验试剂和仪器

2.2配体的合成

2.3配合物的合成

2.4 X-射线单晶结构分析

2.5结果和讨论

第3章结论和展望

参考文献

致 谢