基于多金属钨酸盐的有机-无机杂化化合物的水热合成及结构表征

摘要

本论文以Keggin多阴离子为基本构筑单元，利用乙二胺、邻菲哕啉等作为有机配体，对多阴离子进行了修饰，在水热和常温条件下合成了三种未见报道的有机-无机杂化化合物。利用元素分析、IR、TGA-DTA和单晶X-射线衍射进行了表征，并初步研究了它们的物理化学性质，如热稳定性、磁性等。合成的新化合物为： [H<,2>en]<,4>[SiNaW<,11>O<,39>]Cl·2H<,2>O(1)属于单斜晶系，P2(1)空间群，晶胞参数为α=12.8125(8)A，b=11.1568(7)A，c=16.6436(11)A，β=91.234(1)°，V=2378.6(3)A<'3>，Z=2。R1=0.0608,wR2=0.1374[(I>2 σ(I)]。 [{Mn(phen)<,2>H<,2>O}<,2>SiW<,12>O<,40>]2H<,2>O(2)属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为α=10.956(5)A，b=13.484(5)A，c=13.671(5)]A，β=71.334(5)°，V=1776.3(12)A<'3>，Z=2。R1=0.0583，wR2=0.1155[(I>2σ(I)]。 [C<,6>H<,12>N<,5>O]<,3>[(PO<,4>)Mo<,12>O<,36>]·6H<,2>O(3)属于斜方晶系，P2<,1>2<,1>2<,1>空间群，晶胞参数为α=14.3502(7)A，b=15.4580(7)A,c=27.1062(13)A，V=6012.8(5)A<'3>，Z=4。R1=0.0364，wR2=0.0694[(I>2σ(D>]。 在化合物1中，单取代Keggin阴离子结构中取代的金属原子Na和相邻的取代Keggin阴离子结构中的W原子，通过共用一个氧原子，形成了1D链状结构。质子化的乙二胺作为抗衡阳离子。在该化合物中存在多种氢键，这些氢键对形成3D超分子化合物起重要作用。 化合物2是由Keggin型钨多酸阴离子[SiW<,12>O<,40>]<'4->在其两侧各支撑一个[Mn(phcn)<,2>H<,2>O]<'2+>配位基团，构成的双支撑结构的中性分子；这些中性分子通过氢键和分子间作用力构成3D超分子结构。化合物2在2-300K温度范围内表现弱的反铁磁性热重分析表明，在化合物1和2的热分解过程中，发生有机物碳的氧化分解过程。化合物3是由Keggin型多酸阴离子[PMo<,12>O<,40>]<'3->和三个质子化的(1H-四唑-5-)甲基吗啉分子及六个水分子共同组成的晶体，在晶体的结构中，氢键起了非常重要的作用。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

1.1多金属氧酸盐简介

1.2多金属氧酸盐的有机-无机复合物和聚合物

1.3多金属氧酸盐的合成方法

1.4选题思路和依据

第二章新型的具有链状结构的多金属钨酸盐的水热合成和结构表征

2.1实验部分

2.2结果与讨论

2.3小结

第三章双支撑型的多金属钨酸盐的水热合成和结构表征

3.1实验部分

3.2结果与讨论

3.3小结

第四章六水合(1H-四唑-5-)甲基吗啉十二钼磷酸盐的合成与结构表征

4.1实验部分

4.2结果与讨论

4.3小结

第五章结语

参考文献

致谢

硕士期间发表论文