磷钼及磷钒类化合物的合成及性质研究

摘要

本论文中,我们利用M[P4Mo6]2-SBUs和磷钒酸盐作为基本建筑单元,合成了7例新颖的化合物。对于这些化合物,我们探讨了其结构组成,研究了它们的合成条件及规律,并且通过元素分析、IR、TG、CV、磁性和单晶X-射线衍射等手段对它们的结构、性质等进行了详细分析。
　　 1.以磷钼杂多酸盐M[P4Mo6]2-SBUs为建筑单元,采用常温及水热合成技术得到了6个新的多金属氧酸盐化合物:
　　 {[Zn(phen)2]2(γ-Mo8O26)}1
　　 (H2bbi)3.5Na3{Mn(H2O)3[Mn(P4Mo6O26(OH)5)]2}·5.5H2O2
　　 (H2en)4{Mn2(H2O)2[Mn(P4Mo6O26(OH)5)2]·5H2O3
　　 {(H2bbi)5[HP2Mo5O23]2·3H2O}4
　　 (H2bbi)1.5Na3{[Fe(P4Mo6O26(OH)5)]2}·3H2O5
　　 Na3{Na2(H2O)3[Fe(P4Mo6O26(OH)5)]2}·4.5H2O6
　　 化合物1的创新之处在于:首次在常温、常压条件下合成了[γ-Mo8O26]；化合物2中同时含有两条左旋、右旋的螺旋链,该化合物为首例含有螺旋结构的{P4Mo6}链；在化合物3中,Mn[Pb4Mo6]2-SBUs周围环绕着8个锰离子,该化合物是迄今为止含有锰离子数目最多的化合物；化合物4中含有两个[HP2Mo5O23]5-离子,以及5个bbi配体,通过氢键作用将整个结构连接成一个三维的超分子网状结构；化合物5中,三个Na离子将Fe[P4Mo6]2-SBUs连接成一维的链状结构；化合物6与化合物5相比,Na离子数目增多,空间结构变为了三维网状结构。
　　 2.水热条件下,以磷酸钒盐为建筑单元,合成了一例新颖的、三维的、同时含有五配位和六配位钒的化合物:
　　 (H2en)2｛V(H2O)2[(V2O2)2(OH)2(HPO4)2(PO4)2]2}·4H2O7
　　 化合物7中同时含有大孔结构及一个多核钒单元,目前,类似结构在的已知文献中报道的还比较少。

目录

文摘

英文文摘

第一章 钼系列多酸的合成与性质研究

1.1 引言

1.2 实验

1.2.1 合成

1.2.2 结构

1.2.3 表征

1.3 小结

第二章 含有大孔和多核钒的磷酸盐分子筛

2.1 引言

2.2 实验

2.2.1 合成

2.2.2 结构

2.2.3 表征

2.3 小结

第三章 结论

参考文献

致谢

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