毕克草Ⅱ在油菜中的残留动态及其光降解的研究

摘要

二氯吡啶酸是一种主要用于防除阔叶杂草的选择性除草剂。它可有效防除油菜、甜菜、亚麻、草莓和葱属等其它作物田中的蓟类、菊科、豆科、茄科和伞型科等杂草。本文采用高效液相色谱法研究了二氯吡啶酸在土壤、油菜植株和油菜籽粒中的残留分析方法，测定了毕克草Ⅱ(30％二氯吡啶酸水剂)在油菜田土壤和油菜植株中的残留消解动态及最终残留，并对在500W中压汞灯照射下二氯吡啶酸的光降解动态进行了研究。 样品采用浓度为2％的Ca(OH)<,2>溶液作为提取剂进行提取，调节pH值2-3后用乙酸乙酯萃取，植株和籽粒的萃取液减压浓缩后过硅胶柱净化。柱净化时先用乙酸乙酯淋洗，再用乙酸乙酯和甲醇的混合液进一步淋洗以除去杂质和色素，最后将接收液浓缩定容。采用安捷伦1100高效液相色谱配VWD检测器、DIAMONSIL-C<,18>反相色谱柱(20cm×4.6mm)、甲醇：25 mol L<'-1>磷酸盐缓冲溶液(5：95)为流动相进行分析。本试验采用添加法测定回收率，添加浓度分别为0.05 mg kg<'-1>、0.50 mg kg<'-1>和1.00 mg kg<'-1>，平均回收率在80.90％-9.11％之间，变异系数在1.15％-8.5％之间。回收率均大于80％，符合残留分析要求。样品的最小检出量为0.2ng，最低检出浓度为0.002 mg kg<'-1>。 通过2005、2006年在吉林农业大学实验站进行的两年田间试验，研究了毕克草Ⅱ在油菜植株和土壤中的残留动态。其在土壤和油菜植株上的降解规律符合一级反应动力学模式C=C<,0>e<'-kt>。在土壤中两年的降解动态方程和半衰期分别是：2005年，C=0.4502e<'-0.084t>、半衰期为3.2d；2006年，C=0.3878e<'-0.104t>、半衰期为3.5d。在油菜植株中两年的降解动态方程和半衰期分别是：2005年，C=6.61e<'-0.1026t>、半衰期为2.7d；2006年，C=12.634e<'-0.12.03t>、半衰期为1.5d。毕克草Ⅱ在两年收获期的土壤、油菜植株和油菜籽粒中均未检出。实验结果表明，毕克草Ⅱ属于降解较快的一种除草剂，在油菜植株中的降解速度较快，在土壤中的降解速度则相对较慢。 在二氯吡啶酸的光降解实验中，应用500W的中压汞灯并选取了不同浓度、不同pH值的二氯吡啶酸在同一温度和光照条件下进行光降解实验，另外还分析了在强紫外灯照射下土壤中二氯吡啶酸的降解动态。经进样分析后得到结论：低浓度的二氯吡啶酸比高浓度的二氯吡啶酸降解速率快；高pH值环境下的二氯吡啶酸比在低pH值环境下的二氯吡啶酸降解速率快；在500瓦中压汞灯照射下的土壤中二氯吡啶酸的降解动态方程为C=4.6031e<'-0.1418t>，半衰期为4.3小时。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

1.1研究目的与意义

1.2吡啶类除草剂的开发与应用

1.2.1吡啶类除草剂的简介

1.2.2吡啶类除草剂对环境的影响

1.3二氯吡啶酸的基本情况及其理化性质

1.3.1二氯吡啶酸的基本情况

1.3.2二氯吡啶酸的理化性质

1.3.3二氯吡啶酸的作用机理

1.4二氯吡啶酸的毒理学特性

1.4.1对生态环境的影响

1.4.2环境归宿

1.5二氯吡啶酸降解和残留的研究概况

1.6本论文主要研究内容

第二章二氯吡啶酸在油菜植株、籽粒和土壤中的分析方法

2.1试验设备、试剂和药品

2.1.1仪器设备

2.1.2试剂及药品

2.2样品的制备

2.3样品的提取与净化

2.3.1样品的提取

2.3.2样品的净化

2.4高效液相色谱条件

2.5分析结果

2.5.1标准曲线的建立

2.5.2仪器最小检出量的测定

2.5.3检测极限的测定

2.5.4添加回收率的测定

2.6讨论

2.6.1紫外检测波长的选择

2.6.2高效液相色谱流动相的选择

2.6.3样品提取剂的选择

第三章土壤及油菜中毕克草Ⅱ的残留动态

3.1田间试验

3.1.1田间试验设计

3.1.2气候条件

3.1.3消解动态试验

3.1.4最终残留试验

3.1.5残留量计算公式

3.2残留试验结果

3.2.1在油菜田土壤中的消解动态

3.2.2在油菜植株中的消解动态

3.2.3收获期时在油菜植株、油菜籽粒和土壤中的最终残留测定

3.3结论

附色谱图

第四章二氯吡啶酸光降解动态的研究

4.1农药光降解试验简介

4.1.1农药光降解试验的意义

4.1.2农药光解反应动力学

4.1.3影响农药光解的因素

4.1.4本文主要研究的内容

4.2实验设备和试剂

4.2.1实验仪器

4.2.2试剂

4.3实验方法及结果

4.3.1不同浓度二氯吡啶酸在水中的降解动态

4.3.2不同pH值环境下二氯吡啶酸在水中的光降解动态

4.3.3二氯吡啶酸在土壤中的紫外光化学降解动态

4.4讨论

第五章结论

5.1二氯吡啶酸在土壤、油菜植株及油菜籽粒中的残留分析方法

5.2毕克草Ⅱ在土壤及油菜植株中的降解动态

5.3毕克草Ⅱ最终残留量的测定

5.4二氯吡啶酸的光降解动态研究

参考文献

致谢

作者简历