利用硫化钾构建苯并硫杂五元环化合物的研究

摘要

苯并硫杂五元环，如苯并噻唑和苯并噻吩，是一类重要的硫杂环化合物，在医药、材料和有机合成等领域都有广泛的应用。因此，研究此类化合物的合成方法具有十分重要的意义。硫化钾作为一种常见的无机硫源，近年来，将其作为硫化试剂引入硫原子，构建C-S键的研究逐渐增多。相较于硫醇类有机硫源，其具有低毒，廉价，较稳定和易操作等优点。本论文在分析和总结大量文献的基础上，详细介绍了以硫化钾为硫源，合成苯并噻唑和苯并噻吩类衍生物的新方法，具体内容如下:
　　第一章，综述了利用各种无机、有机硫化试剂，构建苯并硫杂五元环化合物的研究进展。
　　第二章，铜催化两次构建C-S键合成2-取代苯并噻唑的研究。探究了一条利用CuBr催化N-苄基邻碘苯胺和硫化钾，在温和条件下高效合成各种2-取代苯并噻唑类衍生物的路径。在铜催化下，通过发生传统的金属催化偶联反应和氧化偶联反应两次构建C-S键，再发生空气氧化脱氢反应生成苯并噻唑衍生物。
　　第三章，无过渡金属催化的路径合成苯并噻吩衍生物的研究。研究了在无过渡金属催化条件下，邻卤苯乙烯衍生物与硫化钾直接发生偶联反应，通过发生S-芳基化，分子内环化和脱氢过程高产率的合成了一系列的苯并噻吩衍生物。
　　第四章，无过渡金属参与的2-芳基苯并噻唑的合成方法研究。首次实现了以硫化钾为硫源，与邻卤亚胺化合物在无过渡金属参与条件下，直接发生偶联反应，合成2-芳基苯并噻唑类衍生物。该反应条件温和，操作简单，对于卤原子有较好的选择性。

目录

摘要

引言

第一章 苯并硫杂五元环化合物合成方法的研究进展

1．1 前言

1．2 苯并噻吩类衍生物主要合成方法的研究进展

1．2．1 通过分子内环化构建苯并噻吩环

1．2．2 分子间的偶联反应构建苯并噻盼环

1．3 苯并噻唑类衍生物主要合成方法的研究进展

1．3．1 以邻氨基苯硫醇为硫源的合成方法

1．3．2 以硫代酰胺为硫源的合成方法

1．3．3 以其他硫化试剂为硫源的合成方法

1．4 总结与展望

第二章 铜催化空气氧化合成苯并噻唑衍生物的研究

2．1 前言

2．2 实验部分

2．2．1 试剂

2．2．2 实验仪器

2．2．3 典型的实验操作

2．3 结果与讨论

2．3．1 反应条件的优化

2．3．2 底物适应范围的研究

2．3．3 铜催化空气氧化合成苯并噻唑的机理验证控制实验

2．3．4 铜催化空气氧化合成苯并噻唑可能的机理

2．4 结论

第三章 无过渡金属催化环化合成苯并噻吩化合物的研究

3．1 前言

3．2 实验部分

3．2．1 试剂

3．2．2 实验仪器

3．2．3 典型的实验操作

3．3 结果与讨论

3．3．1 无过渡金属催化合成苯并噻吩的反应条件优化

3．3．2 不同类型的底物对最佳反应条件的适应情况

3．3．3 无过渡金属催化“一锅法”合成苯并噻吩

3．3．4 无过渡金属催化合成苯并噻吩衍生物反应的可能机理

3．4 结论

第四章 无过渡金属催化的路径合成苯并噻唑类化合物的研究

4．1 前言

4．2 实验部分

4．2．1 试剂

4．2．2 实验仪器

4．2．3 典型的实验操作

4．3 结果与讨论

4．3．1 反应条件的优化

4．3．2 无过渡金属催化合成苯并噻唑的底物适应范围

4．3．3 无过渡金属催化合成苯并噻唑反应的可能机理

4．4 结论

结语

产物结构分析

参考文献

附录 攻读硕士学位期间发表的论文

致谢

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