取代基效应对4,4’-二取代氮苄叉苯胺还原电位、荧光及红外性能的影响

摘要

合成了一系列4,4’-二取代氮苄叉苯胺衍生物 p-XPhCH=NPhY-p(简称 XBAY)，通过核磁共振谱确定了其分子结构，并测定了这些化合物的还原电位、荧光光谱以及红外光谱。
　　以XBAY为目标化合物，研究了取代基效应对其还原电位(E(Red))的影响规律。研究结果表明：这些化合物的E(Red)与桥连键 C=N的13C NMR化学位移δC(C=N)没有线性关系，即 E(Red)和δC(C=N)两者的影响因素有较大差别，仅用 Hammett取代基常数不能很好地表达 E(Red)的变化规律，取代基 X的激发态取代基参数对这些化合物的E(Red)也有重要影响。
　　探索研究了取代基效应对 XBAY的荧光发射波数(υem)的影响规律。结果发现，这些化合物的υem可以与取代基的极性取代基参数、激发态取代基参数和取代基之间的相互影响效应建立良好地相关性；并通过比较两个结构相似的共轭体系化合物4,4’-二取代二苯乙烯衍生物p-XPhCH=CHPhY-p(简称 XSBY)和XBAY的荧光发射光谱和取代基参数的关联方程，它们采用的参数有差异。原因是 XSBY中的C=C双键是非极性键，其υem只需与激发态取代基参数就可以有很好地相关性，而 X B AY中 C=N双键是极性键，它的υem需要极性取代基参数、激发态取代基参数和取代基之间的相互影响效应共同表达。
　　此外研究了取代基效应对 XBAY中 C=N双键伸缩振动频率(υ(C-N))的影响。结果表明，这些化合物的υ(C-N)除了受极性取代基参数和激发态取代基参数的影响之外，取代基之间的相互影响效应(ΔσP2)也有很重要的影响，不可忽略。

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第一章 绪论

1.1 有机化学中取代基效应简述

1.2 取代基对二苯基席夫碱性能影响研究现状

1.3 本论文的整体构思及研究内容

第二章 实验部分

2.1 仪器与试剂

2.2 4,4’-二取代氮苄叉苯胺衍生物(XBAY)的合成

2.3 目标化合物的核磁共振测定

2.4 目标化合物还原电位的测定

2.5 目标化合物荧光发射光谱的测定

2.6 目标化合物红外光谱的测定

第三章 取代基效应对 XBAY还原电位的影响

3.1 取代基效应与 XBAY 还原电位 E(Red)的定量相关

3.2 结果讨论

3.3 小结

第四章 取代基效应对 XBAY 荧光发射光谱的影响

4.1 取代基效应与XBAY荧光发射能量的定量相关

4.2 结果讨论

4.3 小结

第五章 取代基效应对目标化合物 C=N 桥键红外吸收频率的影响

5.1 取代基效应与 C=N 伸缩振动频率的定量相关

5.2 结果讨论

5.3 小结

第六章 结论与展望

6.1 结论

6.2 展望

参考文献

致谢

附录 A 攻读学位期间发表的论文

附录 B(部分谱图)