苯甲酰胺类化合物生成苯胺衍生物的新合成方法研究

摘要

苯胺衍生物在诸多药物中间体、功能材料和农田药物中普遍存在。一直以来，化学家一直在寻找新型有效的合成途径。最初，通过过渡金属催化下，由芳香化合物偶联反应生成对应苯胺衍生物的研究已经取得很大的进展。但无论是反应底物还是催化剂的使用，都缺乏经济效益。直到近几十年，出现了由非芳香类化合物的有氧催化反应，才进一步的改进了此类反应，但这类报道绝大多数仍然使用钯、钌等贵金属作为催化剂。而近年来发现铜和非金属催化剂也能催化反应生成相应的苯胺化合物。相对传统贵金属催化剂，此类反应体系，不但毒副作用小，而且成本较低。
　　 本论文通过整理研究国内外大量文献的基础上，重点研究了两种类型的苯胺衍生物合成反应:酰胺类化合物在醋酸碘苯的作用下的重排加成反应，及其和环己烯酮有氧芳构化反应。通过调整反应物配比、反应时间和反应温度等，实现了苯胺衍生物合成反应。
　　 研究中，我们通过对比实验，成功找到了两个反应较为优化的反应条件:
　　 1当量的酰胺化合物和2当量的环己烯酮，在2当量的氯化铜试剂参与下，2当量的碘化钾作为稳定剂，甲苯作为溶剂，在100℃下反应18小时，可以得到较好的产率(68％-70％)。
　　 在2当量的醋酸碘苯试剂参与下，1，2-二氯乙烷作为溶剂，在100℃下反应20小时，可以得到较好的产率(50％-60％)。
　　 最后，结合文献整理和对反应现象的研究，我们进一步探讨了反应机理，到此，我们已经初步完成了对苯胺衍生物合成的两种反应的研究工作。

目录

声明

摘要

第1章 绪论

1．1 酰胺概述

1．1．1 酰胺与卤代烃的反应

1．1．2 酰胺与不饱和烃的加成反应

1．1．3 酰胺与羰基化合物的反应

1．1．4 酰胺与醇类化合物的反应

1．2 苯胺衍生物的合成反应

1．3 异氰酸酯概述

1．3．1 异氰酸酯的特点

1．3．2 异氰酸酯的制备方法

1．3．3 异氰酸酯的化学反应

1．4 醋酸碘苯概述

1．2．1 醋酸碘苯对醇、酚的氧化

1．2．2 醋酸碘苯对双键的氧化

1．2．3 醋酸碘苯对其它化合物的氧化

1．5 研究目的

第2章 芳构化生成苯胺衍生物的合成方法研究

2．1 引言

2．2 结果与讨论

2．3 反应机理研究

2．4 实验部分和化合物表征

2．4．1 仪器与试剂

2．4．2 目标化合物的合成与结构表征

2．5 本章小结

第3章 苯甲酰胺类化合物在醋酸碘苯作用下的反应

3．1 引言

3．2 结果与讨论

3．3 反应机理研究

3．4 实验及化合物表征

3．4．1 仪器与试剂

3．4．2 目标化合物的合成与结构表征

3．5 本章小结

结论与展望

参考文献

附录A 化合物谱图

致谢