玉柏石松化学成分研究与天然光敏剂类似物嘧啶并[5，4-c]喹啉-4-酮衍生物的合成

摘要

玉柏石松为石松科石松属植物，是我国一种传统药物，具有舒筋活血，祛风通络的作用。文献研究表明其主要含生物碱，石杉型三萜，黄酮等化合物。目前已从该属植物中分离出生物碱200多个，石杉型三萜约140个。实验表明石杉型三萜具有一定的生物活性，比如抗菌、消炎、治疗肿瘤等方面，但是目前将其应用于临床并不多。为进一步寻找新的生物活性成分，我们对玉柏石松的化学成分进行了系统的研究，共分离得到12个化合物，并通过1D和2D NMR，MS等光谱数据分析，鉴定了其中10个化合物的结构，其中5个为新化合物：2个石杉型三萜3b，19a-dihydroxy- 20b-acetate-serrat-14-en-21b-ol(1)；3b,19a,20b-trihydroxy-serrat-14-en-21b-ol(3)；2个四环三萜(3a,8b,14a,21b)-26，27-dinoronocerane-3，8，14，21-tetrol(7)；26-nor-8-hydroxy-a-onocerin(8) ；1个甾体化合物豆甾烷-3-酮-21-羧酸(10)。5个已知化合物：1个石杉型三萜化合物 Serratenediol(2)；3个四环三萜化合物a-onocerin(4)，26-nor-8-oxo-a-onocerin(5)，(3b，8b，14a，21a)-26，27-dinoronocerane -3，8，14，21- tetrol(6) ；1个松香烷型二萜化合物sugiol(9) 。化合物9为首次从石松属中分离得到。 在高等植物产生的二次代谢产物中，有一些化合物受光的照射后对活细胞和有机体产生毒性，这类化合物称为光敏剂。光敏剂在医药和绿色农药的研究中既有重要的理论价值又有广阔的应用前景，国内外学者对这类化合物进行了大量的研究。比较这几年的研究进展，现在的研究集中于对现有已知的光敏剂，包括对其作用机理，以及以现有的结构类型为先导化合物进行结构修饰。本研究以菲类化合物为先导化合物，设计出一类新类型的光敏剂嘧啶并喹啉类化合物，并根据逆合成原理对合成路线进行设计。利用氮杂Wittig反应原理，以邻氨基苯腈为原料，对嘧啶并喹啉衍生物进行了合成，得到5个新的嘧啶并[5,4-c]喹啉-4-酮衍生物，并研究了所合成化合物的反应条件及波谱性质。