两个钌（Ⅱ）配合物的化学发光反应及其分析应用研究

摘要

该论文基于对Ru(phen)32+和RuBPS化学发光反应现象和机理的研究,建立了化学发光新体系,并将其应用于巴比妥酸、氨基酸、肼类化合物以及利尿剂的简单、灵敏测定,从而拓宽了钌(Ⅱ)配合物在化学发光分析中的应用.该论文的研究工作主要包括以下几个方面:1.研究了巴比妥酸及其三个衍生物对Ru(phen)32+-Ce(Ⅳ)化学发光体系发光强度的影响情况,结果表明,只有巴比妥酸能够增强该体系的化学发光.基于此建立了巴比妥酸的高灵敏检测方法,其线性范围和检测限分别为5.0×10-3~2.0μg·mL-1和6.9×10-4μg·mL-1.通过对相应体系吸收光谱的研究,结合文献提出了详细的化学发光反应机理.2.氨基酸的直接、灵敏检测在生命科学研究中具有十分重要的意义.通过研究20种蛋白质氨基酸对Ru(phen)32+化学发光体系发光强度的影响,建立了Ru(phen)32+化学发光法直接、灵敏检测氨基酸的的新方法.基于色氨酸和半胱氨酸对Ru(phen)32+-Ce(Ⅳ)体系化学发光的增强作用,分别测定了这两种氨基酸.在它们各自的最佳实验条件下,该方法测定色氨酸的线性范围和检测限分别为5.0×10-3~7.0×10-1μg·mL-1和4.0×10-3μg·mL-1;测定半胱氨酸分别为5.0×10-2~2.0μg·mL-1和3.2×10-2μg·mL-1.所建立的方法对这两种氨基酸的测定分别具有一定的选择性,可用于氨基酸合成样品的分析.结合文献提出了可能的化学发光机理.基于半胱氨酸对Ru(phen)32+-SDBS-KMnO4体系化学发光的增强作用,实现了半胱氨酸的灵敏测定.该方法对于半胱氨酸的测定具有比较好的选择性,线性范围和检测限分别为2.5×10-2~2.0μg·mL-1和2.1×10-2μg·mL-1.研究表明,这个氨基酸对体系化学发光的增强作用来自于其分子结构中的巯基.3.基于肼和异烟肼对Ru(phen)32+-Ce(Ⅳ)体系化学发光的增强作用,分别测定了这两种化合物.该方法用于测定饮用水中的肼和注射液中的异烟肼,都取得了满意的结果.结合文献研究了有关的化学发光反应机理.4.以Ce(Ⅳ)为氧化剂,研究了两种利尿剂双氢克尿塞和速尿对化学发光试剂RuBPS发光情况的影响.应用于片剂中双氢克尿塞和速尿含量的测定,结果与标示值基本相符.结合吸收光谱,比较详细地研究了有关的化学发光机理.

目录

文摘

英文文摘

郑重声明

第一章绪论

1.1前言

1.1.1钌(Ⅱ)配合物化学发光现象的发现

1.1.2钌(Ⅱ)配合物化学发光现象的本质

1.1.3钌(Ⅱ)配合物化学发光反应机理

1.2钌(Ⅲ)配合物的产生方法

1.2.1化学氧化法

1.2.2光化学氧化法

1.2.3电化学氧化法

1.3钌(Ⅱ)配合物化学发光分析应用进展

1.3.1直接检测待测物质

1.3.2作为分离技术的检测手段

1.3.3有关化学发光试剂衍生化和固定化的研究

1.3.4其它应用

1.4结论与展望

1.5本论文的指导思想

参考文献

第二章Ru(phen)32+-Ce(Ⅳ)化学发光体系测定巴比妥酸的研究

2.1前言

2.2实验部分

2.2.1仪器

2.2.2试剂

2.2.3实验步骤

2.3结果与讨论

2.3.1体系的化学发光动力学曲线

2.3.2最佳实验条件的选择

2.3.3方法的线性范围、检测限以及精密度

2.3.4本文方法与文献方法的比较

2.3.5干扰实验

2.3.6巴比妥酸的三种衍生物对其测定的影响

2.3.7合成样品中巴比妥酸含量的测定

2.3.8有关化学发光反应机理的研究

参考文献

第三章Ru(phen)32+化学发光反应及其应用于氨基酸检测的研究

第一节Ru(phen)32+-Ce(Ⅳ)化学发光体系检测色氨酸和半胱氨酸的研究

3.1.1前言

3.1.2实验部分

3.1.3结果与讨论

3.1.4结论

第二节Ru(phen)32+-SDBS-KMnO4化学发光体系检测半胱氨酸的研究

3.2.1前言

3.2.2实验部分

3.2.3结果与讨论

3.2.4结论

参考文献

第四章Ru(phen)32+化学发光测定肼和异烟肼的研究

4.1前言

4.2实验部分

4.2.1仪器

4.2.2试剂

4.2.3实验步骤

4.3结果与讨论

4.3.1肼和异烟肼增强Ru(phen)32+-Ce(Ⅳ)体系化学发光强度的研究

4.3.2条件实验

4.3.3方法的线性范围、检测限以及精密度

4.3.4干扰实验

4.3.5样品测定

参考文献

第五章RuBPS应用于两种利尿剂的高灵敏化学发光检测的研究

5.1前言

5.2实验部分

5.2.1仪器

5.2.2试剂

5.2.3实验步骤

5.3结果与讨论

5.3.1体系的化学发光动力学曲线

5.3.2最佳实验条件的选择

5.3.3方法的线性范围、检测限以及精密度

5.3.4本文方法与文献方法的比较

5.3.5干扰实验

5.3.6其它几种兴奋剂对双氢克尿塞和速尿测定的影响

5.3.7样品分析

5.3.8有关化学发光反应可能的机理

5.4结论

参考文献

附录：有关论文

致谢