中心手性诱导的新型轴手性双膦配体的设计、合成及应用研究

摘要

轴手性的双瞵配体广泛应用于不对称催化，特别是不对称催化氢化。然而，在大多数手性双瞵配体的合成过程中，总受到手性拆分的影响。因为采用手性转移的方法来合成新配体的整个合成过程可以避免拆分，所以这个方法显得重要。 本文以便宜易得的原料，通过中心手性，诱导出在4，4’位有取代基的轴手性双瞵配体。在钌催化氢化β-芳基酮酸酯时，表现出好的催化效果。对选定的底物，配体有好的反应性、好的对映选择性。与BIAP相比，在铑催化氢化α-脱氢氨基酸衍生物时，该配体表现出更好的对映选择性。 主要研究内容如下： 1.合成了一种新的手性联苯双瞵配体。配体的整个合成过程不需拆分。 2.考察了影响β-芳基酮酸酯类催化氢化对映选择性的因素，确定了β-芳基酮酸酯类催化氢化的最佳条件。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章文献综述

1.1不对称合成

1.2不对称催化氢化

1.3手性联苯类双膦配体的介绍

1.3.1 6,6’-二甲基取代联苯BIPHEMP型手性双膦配体

1.3.2 6,6'-二甲氧基取代联苯MeO-BIPHEP型手性双膦配体

1.3.3环烷基、环烷氧基取代联苯手性双膦配体

1.3.4 4，4’-取代BINAP型手性双膦配体

1.4课题的来源与本文主要工作

1.4.1课题的来源

1.4.2本文的主要工作

参考文献

第二章手性联苯双膦配体的合成

2.1手性二醇及衍生物的合成

2.1.1手性二醇及衍生物的合成路线

2.1.2试验部分

2.1.3实验部分

2.1.4结果与讨论

2.2配体的初步合成路线

2.2.1合成路线

2.2.2试验部分

2.2.3结果与讨论

2.3改进路线

2.3.1改进后的合成路线

2.3.2试验部分

2.3.3结果与讨论

第四节 本章小结

参考文献

第三章氢化

3.1 β-烷基酮酸酯类的氢化

3.1.1实验试剂

3.1.2实验仪器

3.1.3催化剂83的合成

3.1.4反应温度，氢气压力的影响

3.2 β-芳基酮酸酯的的氢化

3.2.1实验试剂

3.2.2实验仪器

3.2.3 β-芳基酮酸酯的合成

3.2.4催化剂84的合成

3.2.5 β-芳基酮酸酯氢化条件的优化

3.3脱氢氨基酸的氢化

3.3.1乙酰胺基乙酸的合成

3.3.2底物的合成

3.3.3催化剂的合成

3.3.4氢化过程

3.3.5结果与讨论

3.4本章小结

参考文献

第四章总结与展望

4.1总结

4.2展望

在校期间发表的科研成果、论文

致谢