1，4--二取代--1,3--丁二炔合成多取代的吡咯和吡啶

摘要

吡咯和吡啶是两类重要的杂环化合物，很多官能团化的吡咯和吡啶具有生物活性和重要的生理作用，广泛存在于各种天然产物和人工合成的化合物中。吡咯和吡啶杂环化合物用途非常广泛，大量医药、农药、染料、材料化合物中都含有吡咯和吡啶环。有机合成化学发展和完善了很多构建多取代吡咯和吡啶的方法。本论文以1，3-丁二炔和一级胺为起始原料，通过环加成反应有效的合成了三取代吡咯和三取代的吡啶两类重要的杂环。论文研究的内容分为三部分: (1)使用在空气中稳定的碘化亚铜活化炔烃，1，3-丁二炔与一级胺发生环加成反应高效的生成了1，2，5-三取代的吡咯。该反应使用催化量的碘化亚铜，五个当量的一级胺，二甲基甲酰胺为溶剂，避免了传统方法中使用大大过量一级胺的弊端，提高了反应的经济性。 (2)首次使用在空气中稳定的一水醋酸铜活化炔烃，1，3-丁二炔和一级胺发生环加成反应高效的生成了1，2，5-三取代的吡咯。该反应使用催化量的一水醋酸铜，五个当量的一级胺，乙二醇为溶剂，有效的生成目标产物。一水醋酸铜和乙二醇体系显示了非常好的催化活性。 (3)以碳酸钾作为碱，有效地促进了苄胺和1，3-丁二炔环化成2，3，5-三取代的吡啶。该反应使用一个当量的碱，二甲亚砜为氧化剂，高选择性地生成2，3，5--取代的吡啶。从原料到产物，发生了分子间亲核加成，异构，分子内亲核加成，氧化脱氢芳构化，反应原子经济性较好，条件温和。自由基抑制试验排除了反应通过自由基的过程。

目录

声明

摘要

论文创新点

第一章绪论

1．1有机杂环化合物重要性

1．1．1医药分子中的杂环

1．1．2农药分子中的杂环

1．1．3材料分子中的杂环

1．1．4染料分子中的杂环

1．1．5天然产物分子中的杂环

1．1．6色素分子中的杂环

1．2多取代吡咯的合成

1．2．1吡略的简介

1．2．2多取代吡咯的传统合成法

1．2．3多取代吡略的现代合成方法

1．3多取代吡啶的合成

1．3．1吡啶的简介

1．3．2．吡啶合成的传统方法

1．3．3．吡啶现代合成方法学

第二章CuI催化的1，3-丁二炔合成1，2，5-三取代的吡咯

2．1背景介绍及实验设计

2．2实验部分

2．2．1实验仪器与试剂

2．2．2原料的制备

2．3实验条件的优化

2．4底物的范围

2．5反应机理的初步探讨

2．6结果与讨论

2．7部分化合物谱图数据

第三章Cu(OAc)2H2O催化的1，3-丁二炔合成三取代的吡咯

3．1背景介绍及实验设计

3．2．实验仪器

3．2．1实验仪器与试剂

3．2．2原料的制备

3．3．底物的范围和局限性

3．4结果与讨论

3．5部分化合物谱图数据

第四章碱促进的1，3-丁二炔与苄胺合成三取代的吡啶

4．1背景介绍和实验设计

4．2实验部分

4．2．1实验仪器与试剂

4．2．2起始原料的合成

4．3反应条件的优化

4．4反应的底物扩充

4．5自由基抑制试验

4．6实验结果与讨论

4．7部分产物的核磁数据

第五章全文总结

参考文献

附录

致谢