铁络合物-脂肪酶协同催化胺的动态动力学拆分反应研究

摘要

手性胺是非常重要的有机化合物，它不仅是众多天然生物碱和氨基酸衍生物的重要组成单元，而且在医药、农药和有机合成中也是重要的中间体。因此，手性胺的制备方法受到了广泛关注。化学-酶协同催化胺的动态动力学拆分(DKR)是获取手性胺的重要方法之一，但目前所报道的催化体系需要使用昂贵的贵金属催化剂。本论文试图通过廉价、易得的铁络合物替代贵金属催化剂来实现胺的DKR反应。本论文将从两个部分来进行详细介绍:
　　第一部分:综述近些年来手性胺类物质的发展、手性胺类化合物的合成方法，并从动力学拆分和动态动力学拆分法详细描述其研究进展。
　　第二部分:我们合成了一系列空气稳定的三羰基铁络合物，并以诺维信酶435作为拆分试剂实现了对胺类化合物的动态动力学拆分，可以高选择性地兼容苄基胺和环状胺，我们并将此方法应用到挑战性较高的脂肪胺中，获得了较好的产率和高的对映选择性。

目录

声明

摘要

1．1 前言

1．2 手性胺类化合物的合成方法

1．3 不对称催化合成手性胺类化合物

1．4 利用动态动力学拆分法合成手性胺类化合物

1．4．1 动力学拆分

1．4．2 动态动力学拆分

1．4．3 过渡金属-酶协同催化胺的动态动力学拆分

1．4．4 生物酶-自由基协同催化制备手性胺类化合物

1．5 课题的提出

第二章 铁络合物-脂肪酶协同催化胺的动态动力学拆分

2．1 研究背景

2．2 反应条件的筛选和优化

2．2．1 胺的消旋化条件探究

2．2．2 胺的动态动力学拆分条件探究

2．2．3 底物拓展

2．3 实验部分

2．3．1 实验步骤

2．3．2 实验仪器

2．3．3 实验药品

2．4 羰基铁络合物的制备

2．4．1 铁络合物1a的制备

2．4．2 铁络合物1b的制备

2．4．3 铁络合物1c的制备

2．4．4 铁络合物1d的制备

2．4．5 铁络合物1e的制备

2．4．6 铁络合物1f的制备

2．5 相关化合物的表征

2．5．1 铁络合物1的表征数据

2．5．2 产物(酰胺)的表征数据

参考文献

附录

致谢