缓蚀剂界面行为与缓蚀机理的电化学及AFM研究

摘要

本文对十二烷基硫醇 (C12SH) 在多晶粗糙金电极表面的自组装吸附行为进行了电化学、分形以及AFM 力曲线的研究。结果表明随自组装溶液中硫醇浓度增加，金表面自组装膜更为有序、致密；而 AFM 相图上相位对比和分维值呈现出先增大后减小的规律，反应了金表面由单金属相转变为两相共存，后又主要为自组装膜相的过程。试样表面测得的粘附力数值分布呈现规律性变化，所揭示的 C12SH 在不同浓度条件下的吸附行为与电化学实验、分形分析的实验结果很好地吻合，证明 AFM 相图分形分析和AFM 力曲线可以定量地表征多晶金膜表面硫醇自组装膜的吸附。 应用电化学方法、分形理论、AFM 力曲线测试等手段研究了十二烷基磺酸钠(SDS) 在粗糙多晶铝表面的吸附行为。结果表明超过临界胶束浓度后，SDS 缓蚀膜对铝在 HCl 溶液中的缓蚀效率不再显著增加。随 SDS 浓度增大，相图上相位对比和分维值呈现出先增大，生成胶体后又减小的规律，反应了铝表面由单金属相转变为两相共存，后又主要为缓蚀膜相的过程。粘附力数值的分布所揭示的 SDS 在不同浓度条件下的吸附行为与电化学实验、分形分析的实验结果很好地吻合，证明 AFM 相图分形分析和AFM 力曲线同样可以定量表征粗糙多晶活性金属表面有机单分子缓蚀膜的吸附。 用电化学方法和 AFM 研究了 NaCl 溶液中十二胺在铜镍合金表面的缓蚀及吸附行为。结果表明十二胺在合金表面形成单分子层吸附膜，主要抑制阴极反应。随缓蚀剂浓度增加，缓蚀剂吸附膜变得更为致密和有序，导致缓蚀效率增加。十二胺吸附膜改变了电极表面双电层结构，使得零电荷电位正移。质子化的十二胺分子在荷负电的合金表面吸附，形成疏水膜，使 AFM 探针与样品表面之间的长程静电斥力与空白溶液相比有减小趋势。 在 NaCl 和 HCl 溶液中，应用 AFM 探针刮伤技术研究了铬酸钠和十二胺对探针刮擦诱导铜镍合金加速腐蚀行为的影响，并结合 AFM 力曲线斜率分析和摩擦力曲线测试探讨了缓蚀剂抑制加速腐蚀的机理。结果表明铬酸钠以及十二胺均可在一定程度上抑制刮擦区域的加速腐蚀。探针机械破坏样品表面，同时探针在样品表面的摩擦导致基体升温，转化为热能以克服金属离子与氯离子化学结合的能垒，两种因素共同作用导致刮擦区域的加速腐蚀；铬酸钠的强氧化性可以修复被探针破坏的钝化膜，同时钝化膜的形成使表面硬度提高以减小机械破坏的程度，从而达到了抑制刮擦区域合金加速溶解的效果；十二胺则通过形成缓蚀剂吸附膜提高金属离子化能和减小探针对样品的摩擦作用达到抑制加速腐蚀的效果。