3,6-二乙炔基哒嗪和对炔基苯甲醛-银(Ⅰ)簇合物为构筑单元的金属有机配位网络的组装

摘要

由于在气体储存、催化材料、发光材料、磁性材料和离子交换等诸多方面的潜在应用前景，金属有机配位网络的设计和组装成为当前科研工作者研究工作的热点。过去十余年，应用金属有机簇合物单元来构筑配位网络引起了人们的极大的兴趣，其中对银-芳香基炔这类新颖的聚合物单元的研究是当前的一个重要方向。
　　近年来，对含有吡啶或嘧啶基团和羧酸基团的有机炔-银（Ⅰ）为配位单元的金属有机配位网络已经进行了较为系统的研究。研究发现：吡啶或者嘧啶环上的氮原子通常与有机炔-银（Ⅰ）配位网络单元上的一个银离子配位，且环上炔基的增加更利于构筑高维数的配位网络；携带羧酸基团的苯乙炔类配体可以使苯乙炔-银（Ⅰ）配位单元与更多的银（Ⅰ）或银-炔基配位单元作用进而形成多样的高维金属有机配位网络。
　　鉴于此，为研究有机氮的原子位置的不同对配位网络结构的影响和探究利用醛基苯乙炔为配位单元原位构筑含羧酸基团的有机炔-银配位网络的新途径，我们设计和合成了两种新的配体：3,5-炔基哒嗪（H2L1）和对醛基苯乙炔（HL2），并利用它们与硝酸银反应合成了两种簇合物[Ag2(L1)·3AgNO3]n（1）和[Ag2(L2)2·AgNO3]n（2）。经过晶体结构分析发现：簇合物1中，聚合物单元通过银-氮，银-苯乙炔和亲银作用连接为椅状条带，并进一步通过银-银作用形成二维梯状网络，二维网络通过桥联配体硝酸根最终被连接为三维配位网络结构；簇合物2中，每个炔基与三个银离子配位形成变形四面体构型的配合物单元（-C≡CAg3），每个银-炔单元通过共用银离子的形式连接成银离子柱，柱与柱之间通过银-银作用最终构建成为二维层状配位网络。

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1 绪 论

1.1 炔基金属配位聚合物概述

1.2 炔基金属配位聚合物的研究进展

1.3 本论文的选题思路和主要内容

2 实验部分

2.1 实验仪器

2.2实验试剂

2.3 溶剂的精制

2.4 催化剂的制备

2.5 配体的合成

2.6 晶体的合成

2.7 晶体结构及性能测定

3 结果与讨论

3.1 溶剂的精制

3.2 配体合成方法的优化

3.3 [Ag2(L1)·3AgNO3]n的结构及荧光性质

3.4 晶体[Ag2(L2)2·AgNO3]n的结构

3.5 结果比较与讨论

4 结论

致谢

参考文献

附录