基于杯[4]芳烃的有机烯烃-银(Ⅰ)配位聚合物的合成、结构及性质研究

摘要

金属-烯烃配合物作为金属有机化学的重要组成部分，因其在化学和生物化学领域具有广泛的应用性受到科学家们的广泛关注。至目前人们利用多种过渡金属和含烯烃官能团配体合成了一系列金属有机配合物，近期人们对利用Ag(Ⅰ)-烯烃的配位作用来组装金属有机超分子展现出了极大的兴趣。
　　杯芳烃分子因其独特的立体结构以及可修饰性，成为继环糊精、冠醚、穴醚后广大科研工作者青睐的超分子化学研究的主体分子。含有特定官能团的杯芳烃与金属离子有机金属配合物的合成是当前研究的热点领域。烯烃官能团化的杯芳烃是构建金属有机超分子的理想配体。
　　本文以杯[4]芳烃为主体分子，分别对杯[4]芳烃的上缘和下缘进行烯丙基官能团修饰，设计合成出了25,26,27,28-四烯丙基杯[4]芳烃(L1)和5,11,17,23,25,26,27,28-八烯丙基杯[4]芳烃(L2)。在此基础上，利用银(I)和含烯烃配体的配位作用，用AgClO4分别与烯烃修饰的四烯丙基杯[4]芳烃配体（L1）和八烯丙基杯[4]芳烃配体（L2）作用合成了两种在结构上具有不同2D结构的金属有机配合物L1·2AgClO4·2(CH3)2CO·H2O(a)和L2·3AgClO4·(CH3)2CO·5.5H2O(c)，用AgNO3与上缘四烯丙基官能团化杯[4]芳烃配体（L1）作用合成了具有3D结构的金属有机配合物L1·4AgNO3·(CH3)2CO(b)。通过对配合物a和配合物b的晶体结构分析、拓扑结构分析、荧光性质、热重分析和电化学性质研究，考察了不同阴离子对Ag(Ⅰ)-上缘四烯丙基官能团化杯[4]芳烃配位网络结构以及配合物性质的影响。通过配合物a和配合物c的晶体结构、配位网络和结晶方式的比较，考察了烯烃取代基数目和位置对Ag(Ⅰ)-烯烃官能团化杯[4]芳烃配位网络结构以及配合物性质的影响。并对银(Ⅰ)与烯烃最大的稳定配位数进行了侧面验证。

目录

声明

1 绪论

1.1 超分子化学

1.2 金属有机超分子

1.3 金属与烯烃的配位作用概述

1.4 本文选题背景与研究内容

2实验部分

2.1实验仪器

2.2实验药品

2.3溶剂的精制

2.4有机配体的合成

2.5配合物晶体的合成

2.6 配体以及配合物的表征方法

2.7配合物的性质测定

3结果与讨论

3.1配体的合成探究

3.2中间产物及配体的 1H NMR表征

3.3配合物的红外表征

3.4配合物的晶体结构

3.5配合物的热重分析

3.6配合物的荧光性质研究

3.7配合物的电化学性质

4总结

致谢

参考文献

附录 1 读硕士学位期间发表的论文

附录 2 中间产物的1H NMR图