新型杀菌剂氟吡菌酰胺及联苯吡菌胺的合成研究

摘要

氟吡菌酰胺（通用名：Fluopyram）是由拜耳公司开发的苯甲酰胺类杀菌剂，能防除多种作物上的灰霉病、白粉病、菌核病以及念珠菌数引起的病害，安全性高、基本无毒害、作用范围广、杀菌效果好的特点。联苯吡菌胺是拜耳开发的一类新型吡唑酰胺类杀菌剂。可用于白粉病、锈病、霜霉病等多种病害，具有更高的杀菌活性，杀菌更为广谱高效且安全低毒。
　　本文重点研究了氟吡菌酰胺及联苯吡菌胺的合成，对其合成方法进行了评析和改进，最终分别拟定了一条生产成本相对较低、操作简便和对环境友好的工艺路线。对目标产物及部分中间体进行了1H NMR和13C NMR结构表征。
　　以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶和氰基乙酸乙酯为原料，在碱的作用下缩合水解得到2-乙腈基-3-氯-5-三氟甲基吡啶；再在钯碳催化下加氢还原得化合物2-乙胺基-3-氯-5-三氟甲基吡啶；最后与中间体2-三氟甲基苯甲酰氯反应即得目标产物氟吡菌酰胺，总收率44％。
　　以1,2-二氯苯为初始原料，经溴化，格氏反应，水解得到3,4-二氯苯硼酸，然后与2-溴-4-氟苯胺 suzuki偶联得中间体3,4-二氯-2’-氨基-5’-氟联苯，最后在三乙胺的作用下与3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰氯反应得到目标产物联苯吡菌胺，总收率63%。
　　通过对氟吡菌酰胺及联苯吡菌胺可行性合成工艺的研究，分别筛选出了较经济合理的工艺路线，分析了影响产品收率的具体因素，得出了较理想的工艺参数，为工业化生产奠定了良好的基础。

目录

声明

第1章 文献综述

1.1 前言

1.2酰胺类杀菌剂概述

1.2.1 发展历程

1.2.2 酰胺类杀菌剂的研究进展

1.2.3苯甲酰胺类杀菌剂的作用机制

1.3氟吡菌酰胺简介及合成研究

1.3.1 氟吡菌酰胺的理化性质

1.3.2 氟吡菌酰胺的特性

1.3.3 氟吡菌酰胺的合成研究

1.3.4 路线选择

1.4 联苯吡菌胺简介及合成研究

1.4.1 联苯吡菌胺的理化性质

1.4.2 联苯吡菌胺的特性

1.4.3 联苯吡菌胺的合成研究

1.4.4 合成路线选择

1.5研究意义和研究内容

1.5.1 研究意义

1.5.2 研究内容

第2章 氟吡菌酰胺的合成

2.1.1主要试剂

2.1.2主要仪器

2.2.1 [3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基](氰基)乙酸乙酯的制备

2.2.2 2-乙腈基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备

2.2.3 2-乙胺基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备

2.2.4 氟吡菌酰胺的制备

2.3 结果与讨论

2.3.1 [3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基](氰基)乙酸乙酯的合成

2.3.2 2-乙腈基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

2.3.3 2-乙胺基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

2.3.4 氟吡菌酰胺的合成

2.4 本章小结

第3章 联苯吡菌胺的合成

3.1 主要试剂和仪器

3.1.1 主要试剂

3.1.2 主要仪器

3.2 实验部分

3.2.1 2-溴-4-氟苯胺的合成

3.2.2 3,4-二氯溴苯的合成

3.2.3 3,4-二氯苯硼酸的合成

3.2.4 3,4-二氯-2’-氨基-5’-氟联苯的合成

3.2.5 4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的的合成

3.2.6 2-甲氧基亚甲基-4,4-二氟-3-氧代丁酸乙酯的合成

3.2.7 3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸的合成

3.2.8 3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰氯的合成

3.2.9 联苯吡菌胺的合成

3.3 结果与讨论

3.3.1 3,4-二氯苯硼酸的合成

3.3.2 3,4-二氯-2’-氨基-5’-氟联苯的合成

3.3.3 2-甲氧基亚甲基-4,4-二氟-3-氧代丁酸乙酯的合成

3.3.4 3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸的合成

3.3.5 联苯吡菌胺的合成

3.4 本章小结

第4章 结论与建议

4.1 结论

4.2 建议

参考文献

攻读硕士期间已发表的论文和参与完成的项目

致谢