钼磷酸盐杂化配合物的合成、晶体结构及电化学性质研究

摘要

利用水热技术合成了4种以{PMo12}型或{P2Mo5}型杂多钼磷酸盐为基本建筑单元，有机配体修饰的新型多金属氧酸盐，通过元素组成分析和TG分析，确定其化学式为：
　　(H2bpp)3(PMo12O40)2·6H2O(1)
　　(Hbpp)4[(HPO4)2(H2Mo5O15)]2·H2O(2)
　　(4,4’-bpy)2{[Cu(phen)2]2[(HPO4)2(H2Mo5O15)]2}·3H2O(3)
　　[Mg(H2O)2][Cu(H2O)]2[Cu(phen)(H2O)]4[(P2Mo5O23)2]·3H2O(4)
　　利用IR、XRD和X-射线单晶衍射对合成配合物进行了结构表征。化合物1是由两个[α-PMo12O40]3?阴离子、三个质子化bpp抗衡离子和六个配位水分子组成，并通过氢键形成超分子。在化合物2中，两个[P2Mo5O23]6-簇阴离子的外面飘着四个质子化的bpp有机分子和一个水分子。化合物3为过渡金属化合物单支撑的多金属氧酸盐簇结构。而化合物4是[Mg(H2O)2]2+、两个[Cu(H2O)]2+、四个[Cu(phen)(H2O)]2+和两个[P2Mo5O23]6-簇阴离子连接而成的一个一维链状化合物，并通过链间形成的π-π堆积作用形成了一个二维超分子层状结构。
　　采用电化学分析系统，详细地研究了2~4三种配合物的电化学性质。

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第1章 绪论

1.1 多酸化学的发展概述

1.2 Keggin结构PMo12O40无机-有机杂化材料的研究

1.3 Standberg结构P2Mo5型无机-有机杂化材料的研究

1.4 选题的依据及研究内容

第2章 实验材料及测试方法

2.1 实验材料及仪器设备

2.2 测试方法

第3章 bpp修饰的PMo12超分子配合物的合成及结构

3.1超分子化合物1的合成

3.2 结构表征

3.3 单晶X-ray结构分析和讨论

3.4 小结

第4章 基于P2Mo5的Cu-有机配合物的合成与结构

4.1 实验部分

4.2 化合物2~4的结构表征

4.3 单晶X-ray结构分析和讨论

4.4 小结

第5章 基于P2Mo5的Cu-有机配合物的氧化还原性质研究

5.1 P2Mo5型化合物的电化学性质

5.2 化学修饰电极的稳定性

5.3 小结

结论

参考文献

声明

攻读硕士学位期间所发表的学术论文

致谢