超细晶Nb-Si-Fe难熔合金制备及超塑性

摘要

Nb具有高熔点(2468℃)和良好的室温塑性及韧性，Nb-Si系难熔合金有宽的Nb5Si3和Nbss(铌固溶体)两相区，可通过共晶和共析反应制备难熔合金。由韧性较好的Nb和Nb-Si金属间化合物组成的难熔合金被认为是最有开发应用前景的下一代超高温结构材料。
　　真空电弧熔炼-铸造法是制备Nb-Si系难熔合金常用的方法，所得材料的铸态组织一般由树枝状的初生Nb和(Nb+Nb3Si)组成。由于Nb3Si处于亚平衡态，因此铸态材料常要进行1800℃/100h的热处理。而且，为了消除材料中的铸造缺陷，热处理后还要进行热挤压处理。
　　由于机械合金化减小了扩散路径和增加了自由能，很容易制备均匀分布的超细晶材料。在本文中机械合金化作为关键的工艺用来制备Nb-Si-Fe系超细晶难熔合金。到目前为止，几乎没有关于机械合金化+热压烧结制备Nb-Si系难熔合金的报道。本文通过机械合金化+热压烧结制备Nb-xSi-2Fe(x=3,6,10,16)多相难熔合金并研究其室温和高温力学性能。令人感兴趣的是发现Nb-16Si-2Fe难熔合金具有优异的超塑性，迄今为止，在Nb-Si系难熔合金中还未见报道。
　　采用机械合金化方法制备了具有良好烧结性能的Nb-Si-Fe复合粉末。分析了球磨时间、球磨速度、无水乙醇含量对粉末形貌和颗粒大小的影响。转速为250rpm，球磨30h后Nb-16Si-2F混合粉末平均颗粒尺寸为0.3μm，部分颗粒尺寸小于100nm，主要由Nb、Fe、Nb5Si3相和亚稳态的Nb3Si相组成。
　　采用真空热压烧结工艺制备了Nb-Si-Fe难熔合金。结果表明，在1500℃保温1h，压力为25MPa条件下烧结的的Nb-Si-2Fe难熔合金相对密度为99.6％。Nb-xSi-2Fe难熔合金均由Nbss、Nb4Fe3Si5、Nb3Si和Nb5Si3相组成。晶界轮廓清晰，晶粒几乎呈等轴状，平均晶粒尺寸大约为3μm；金属间化合物颗粒主要位于Nb晶粒交界处，少量细小的金属间化合物Nb5Si3分布于Nb晶粒内。
　　1500℃烧结的Nb-Si-Fe系难熔合金表现出良好的室温力学性能。Nb-16Si-2Fe硬度为11.2GPa，弹性模量为330GPa，Nb-3Si-2Fe断裂韧性可达到14.6MPa·m1/2左右，Nb4Fe3Si5相有利于改善其断裂韧性。Si含量不同的Nb-Si-Fe难熔合金在1300℃的抗拉强度为112MPa～237MP，延伸率分别为54%～95%。
　　以初始应变速率2.31×10-4s-1进行拉伸，Nb-16Si-2Fe难熔合金试样在1350℃、1400℃、1450℃和1500℃的延伸率分别为185％、338％、512％和320%。Nb-16Si-2Fe难熔合金获得最大延伸率的温度高于Nb4Fe3Si5固相线温度91℃，从而生成大量的(体积分数约为24％)Nb4Fe3Si5液相。超塑变形的机理是Nbss,Nb3Si和Nb5Si3晶界的滑移或转动，并伴随Nb4Fe3Si5液相的延伸。在进行高温拉伸时，Nb-16Si-2Fe难熔合金的多相结构抑制了晶粒的长大。
　　在1600℃进行了挤压比为30的挤压变形，沿挤压方向形成明显的变形织构组织特征。这种组织有利于提高材料的断裂韧性，由变形前的11.2MPa.m1/2提高到成形后的20.1MPa.m1/2。在1600℃实现了发动机推力室模拟件超塑挤压，一次成形，工艺简单，质量良好，材料利用率高，成本低。

目录

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摘要

Abstract

Contents

绪论

1.1 课题背景

1.2 Nb基金属间化合物的特性

1.2.1韧-脆类合金

1.2.2脆-韧类合金

1.3硅系金属间化合物晶体结构

1.4铌硅金属间化合物的力学性能

1.5铌合金高温抗氧化性能

1.5.1 耐热合金涂层

1.5.2贵金属涂层

1.5.3铝化物涂层

1.5.4硅化物涂层

1.6 金属间化合物超塑性研究进展

1.6.1超塑性的类型、特征和描述方法

1.6.2 Ni-Al系金属间化合物的超塑性

1.6.3 Ti-Al系金属间化合物的超塑性

1.6.4 Fe-Al系金属间化合物的超塑性

1.7 Nb-Si难熔合金研究现状

1.8 选题的意义及主要研究内容

1.8.1 选题意义

1.8.2主要研究内容

第2章 材料及试验方法

2.1粉体材料

2.2块体材料制备方法

2.3材料的组织结构分析方法

2.3.1密度和气孔率的测定

2.3.2 XRD物相分析和电镜观察

2.3.3孔洞形貌观察与体积分数测定

2.4材料力学性能测试方法

2.4.1抗弯强度及弹性模量的测定

2.4.3硬度的测定

第3章 机械合金化制备Nb-Si-Fe粉末

3.1 引言

3.2粉末粒度和形貌的演化

3.3添加剂对复合粉末形貌的影响

3.4球磨过程中粉末的相变

3.5本章小结

第4章Nb-Si-Fe难熔合金的制备及表征

4.1引言

4.2 Nb-xSi-2Fe 粉末热压烧结过程及工艺

4.2.1热压烧结晶粒生长理论

4.2.2烧结模具

4.2.3烧结压力计算

4.2.4烧结工艺

4.3烧结试样的微观组织

4.3.1扫描电镜(SEM)及能谱分析

4.3.2透射电镜(TEM)分析

4.3.3 X射线衍射(XRD)分析

4.4本章小结

第5章Nb-Si-Fe难熔合金的力学性能

5.1硬度

5.2断裂韧性及室温塑性

5.3难熔合金的断裂机制

5.4弯曲强度

5.5弹性模量

5.6高温力学性能

5.7本章小结

第6章Nb-16Si-2Fe难熔合金的超塑性

6.1引言

6.2影响金属间化合物材料超塑性的因素

6.3 Nb-16Si-2Fe难熔合金的超塑性行为

6.3.1 超塑性拉伸行为

6.3.2超塑变形时晶粒长大

6.4 Nb-16Si-2Fe超塑变形的孔洞行为

6.5 Nb-16Si-2Fe难熔合金超塑变形机理

6.6 Nb-16Si-2Fe难熔合金超塑正挤压

6.7超塑挤压后材料的显微结构和力学性能

6.8发动机推力室模拟件超塑挤压工艺研究

6.9本章小结

结论

结论

参考文献

攻读博士学位期间发表的学术论文

哈尔滨工业大学博士学位论文原创性声明

哈尔滨工业大学博士学位论文使用授权书

致谢

个人简历