紫外光诱导芳基乙酸脱羧交叉偶联反应研究

摘要

构筑C-C键的反应是有机合成化学中的一大基本反应，因此，有很多关于碳碳键的合成方法包括傅克烷基化反应、缩合反应、偶联反应，最重要的是过渡金属催化的C-C键偶联反应。然而，这些方法或多或少需要强酸、高温、额外的推动力和通常昂贵有毒的金属催化剂，既难以处理又非环境友好。
　　二芳基甲烷类化合物是一类非常重要的化工原料和有机合成中间体，也是药物活性分子和复杂天然产物的重要结构单元。本文研究在紫外光诱导下芳基乙酸脱羧与1,4-对苯二腈（1,4-DCB）交叉偶联反应生成C-C键，得到了一系列产率介于中等到良好的二芳基甲烷衍生物。相比较传统的过渡金属催化偶联反应，起始原料羧酸廉价易得，理论副产物是二氧化碳，无污染且易从反应体系中分离。除此之外，光化学反应还有其独特的优势，例如环境友好、条件温和、操作简单等。
　　将不同的芳基乙酸在最优条件下进行了普适性研究，芳环上有给电子基团的羧酸适用于这一合成策略，而含有吸电子基团的通常难以反应。通过GC-MS检测，以TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶）为自由基捕获剂对可能的反应机理进行了验证，芳基乙酸与1,4-对苯二腈发生单电子转移，之后脱去二氧化碳，发生偶联进而得到二芳基甲烷化合物。在此基础上，还探究了与异氰酸酯以及烯烃类的偶联反应，得到了相应的一系列的苯乙酰胺化合物和末端烯烃产物，产率良好。

目录

第1章 绪 论

1.1 引言

1.2 光化学反应的特点与有机光化学

1.3 碳碳键偶联反应

1.4 基于脱羧的碳碳键偶联反应

1.5 光诱导的脱羧偶联反应

1.6 本文的主要研究内容

第2章 实验材料与方法

2.1 实验试剂与仪器

2.2 实验基本方法

2.3 分析及表征方法

2.4 光诱导反应的操作方法

第3章 紫外光诱导芳基乙酸脱羧与1,4-对苯二腈偶联反应

3.1 引言

3.2 紫外光诱导芳基乙酸脱羧与1,4-对苯二腈偶联反应研究

3.3 反应机理的探究

3.4 光照产物的表征数据

3.5 本章小结

第4章 紫外光诱导芳基乙酸脱羧与异氰酸酯、烯烃偶联反应

4.1引言

4.2 紫外光诱导芳基乙酸脱羧与异氰酸酯偶联反应研究

4.3 紫外光诱导芳基乙酸脱羧与烯烃偶联反应研究

4.4 可能的反应机理

4.5 光照底物及产物的表征数据

4.6 本章小结

结论

参考文献

攻读硕士学位期间发表的论文及其他成果

声明

致谢

附 录 典型化合物的核磁图谱