以诱惑红为替代品的农药职业暴露剂量评估方法研究

摘要

农药职业暴露评估对于农药管理机构制定法律法规、保护农药使用者人身健康、保护自然环境都起到非常重要的作用。但是，我国农药职业暴露评估研究刚刚起步，建立适应我国国情的准确、快速的暴露评估方法是亟待解决的问题。本文采用全身整体取样法进行农药施用者皮肤暴露剂量的研究，并探索使用食品染色剂代替农药进行暴露评估。建立了农药毒死蜱及染色剂诱惑红暴露剂量测定方法，并将这些方法运用于田间农药职业暴露试验，采集施药者喷施温室中60cm、120cm玉米和60cm棉花，室外60cm玉米的暴露剂量并分析其分布规律。农药产品中杂质含量的高低是影响农药产品质量和安全性能的重要指标，各国农药登记主管部门都有相应的限量规定。作者建立了农药吡虫啉暴露剂量测定方法，并应用于田间40cm花生施药者的暴露剂量测定，在实验过程中发现吡虫啉原药中一个主要杂质。本文主要实验结果如下:
　　 建立农药毒死蜱和染色剂诱惑红的色谱检测方法，并进行方法验证。应用GC-FPD测定施药者的毒死蜱暴露量。其中，LOD和LOQ分别为0.005和0.017μg/mL。防护服、手套和XAD-2树脂三种采样媒介的添加回收率在88.3-100.0％，RSD小于1.29％。采用HPLC测定施药者的诱惑红暴露量。其中，LOD和LOQ分别为0.0017和0.005μg/mL。防护服、手套和XAD-2树脂三种采样媒介的添加回收率在87.8-103.9％，RSD均小于0.6％。两种化合物暴露检测方法均符合试验要求。
　　 染色剂诱惑红代替农药进行职业暴露评估。施药者对温室60cm玉米、60cm棉花和室外60cm玉米喷施诱惑红和毒死蜱，对于诱惑红三组实验和毒死蜱两组实验设置的施药者暴露结果，下身均为主要暴露部位，诱惑红组实验单位暴露量在402.70-957.02μg/g之间，所占全身总暴露量的73.58-98.82％，毒死蜱组实验单位暴露量在123.23-409.36μg/g，单位暴露量占总暴露量的90.40-98.37％。然而对于温室中120cm玉米来说，下身仍为主要暴露部位，诱惑红组单位暴露量在733.31-2375.54μg/g之间，所占全身总暴露量的65.71-84.83％，毒死蜱组单位暴露量在424.85-547.45μg/g，所占全身总暴露量的53.69-58.29％。这种分布与作物高度、施药者习惯和喷雾器类型有关;对于上身来说，除了一个毒死蜱组胸部暴露量占暴露总和的2.2％，其余所有实验组的上身占总暴露量都不足1％。呼吸暴露量也非常少，单位暴露量在0.02-1.66μg/g之间，占全身总暴露量的0.51％以内。
　　 建立农药吡虫啉高效液相色谱检测方法，并进行方法验证，应用于测定泰安40cm花生施药者暴露实验中。实验过程中作者发现吡虫啉原药中的一种主要杂质-BPMNA，合成了该杂质并建立了高效液相色谱定量分析方法，可直接应用于吡虫啉原药和制剂中该杂质的含量检测。
　　 建议我国深入开展农药职业健康风险评估工作，为农药的科学管理及应用，保护人类健康提供可靠依据。

目录

声明

摘要

1 前言

1．1 农药风险评估

1．1．1 农药风险评估的四个步骤

1．2 农药职业暴露路线

1．2．1 呼吸暴露

1．2．2 皮肤暴露

1．3 农药暴露监测方法

1．3．1 被动剂量测定

1．3．2 生物监测

1．4 毒死蜱、诱惑红及吡虫啉概述

1．4．1 毒死蜱简介

1．4．2 诱惑红简介

1．4．3 吡虫啉简介

1．5 农药风险评估研究现状

1．6 研究目的及研究内容

1．6．1 研究目的及意义

1．6．2 研究内容

2 材料与方法

2．1 材料与试剂

2．2 仪器

2．3 职业暴露实验地点及供试植物

2．4 实验方法

2．4．1 色谱检测方法

2．4．2 药剂配制

2．4．3 职业暴露田间实验方法及样品采集

2．4．4 职业暴露样品提取

2．4．5 BPMNK的合成

3 结果与分析

3．1 色谱检测方法验证

3．1．1 毒死蜱的检测方法验证

3．1．2 诱惑红检测方法验证

3．1．3 吡虫啉检测方法验证

3．1．4 BPMNA检测方法验证

3．2 暴露结果分析

3．2．1 毒死蜱和诱惑红对温室中60cm玉米暴露结果及分析

3．2．2 毒死蜱和诱惑红对温室中120cm玉米暴露结果及分析

3．2．3 毒死蜱和诱惑红对温室中60cm棉花暴露结果及分析

3．2．4 室外场景中毒死蜱和诱惑红对60cm玉米暴露结果及分析

3．2．5 泰安市吡虫啉对40cm花生的暴露剂量结果及分析

3．3 毗虫啉原药中的杂质BPMNA的合成

4 讨论

4．1 暴露评估的方法

4．2 施药者暴露剂量及影响因素

4．3 染色剂诱惑红代替农药毒死蜱进行暴露剂量评估

4．4 本文创新之处与不足之处

5 结论

致谢

参考文献

硕士期间公开发表的学术论文