4-氟苯甲醛氨基酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究

摘要

席夫碱是一类非常重要的配体，这些配体可以与大多数的金属配位，形成配合物，在催化、药物、新材料等方面有着广泛的应用。席夫碱及其金属配合物，长期以来成为研究热点，主要源自它们所含C=N基团的功能性、与中心离子的配位作用以及电子效应等因素。含有N/O杂原子的多齿螯合配体对过渡金属离子、稀土离子均有较强的配位能力，这类金属配合物在催化、电化学活性等方面有特殊用途，且常有较强的荧光，可开发成荧光材料。席夫碱金属配合物由于与生物体的直接关系及特殊的化学性质，很早就引起人们的极大兴趣。 由于氟原子具有模拟效应、电子效应、阻碍效应合渗透效应这些特殊性质，将其引入化合物可使生物活性倍增。本文以丙氨酸、半胱氨酸、酪氨酸等与4-氟苯甲醛为原料，合成了3种4-氟苯甲醛氨基酸席夫碱配体和12个配合物，这些配合物以过渡金属离子(П)为中心离子，以4-氟苯甲醛丙氨酸盐(4-FAK)、4-氟苯甲醛半胱氨酸盐(4-FCK)、4-氟苯甲醛酪氨酸盐(4-FTK)为配体合成的。用IR、Raman、UV-Vis、<'1>HNMR等手段对它们的性质进行了表征。 运用 Gaussian 03 量子化学程序包，采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法和从头算理论(ab initio)的HF方法对三种配体的结构进行量子化学计算；C、H、N、O原子采用选用标准的 6-311+G**、6-31G**和6-31G*基组对物质进行几何优化，并在优化构型基础上探讨了物质的分子振动光谱，揭示了化合物的微观结构，可为分析物质的理化性质、生物活性及其他方面的研究提供理论参考。 采用MTT法对部分化合物对Hela癌细胞的抗癌活性进行研究，发现配合物的抗癌活性高于配体，4-氟苯甲醛氨基酸席夫碱的配合物种Cu配合物的活性最强。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

1.1席夫碱及其配合物的由来及研究现状

1.2席夫碱及其配合物的反应机理

1.3席夫碱的合成方法

1.4席夫碱配合物的应用领域

1.4.1在生命科学方面的应用

1.4.2在催化领域的应用

1.4.3在光致变色领域的应用

1.4.4在分析化学及金属腐蚀方面的应用

1.5 4-氟苯甲醛席夫碱配合物的合成及应用研究

1.5.1 4-氟苯甲醛结构特征、生理作用及药物活性

1.5.2 4-氟苯甲醛席夫碱金属配合物研究现状

1.6本论文的研究目的及主要内容

参考文献

第二章4-氟苯甲醛缩氨基酸席夫碱及其配合物的合成和活性研究

引言

2.1合成实验部分

2.1.1化学试剂

2.1.2仪器和测试条件

2.1.3 4-氟苯甲醛氨基酸席夫碱配体及其配合物的合成

2.2合成结果与讨论

2.2.1配合物的一般性质及摩尔电导率

2.2.2核磁分析

2.2.3红外光谱分析

2.2.4紫外光谱分析

2.2.5席夫碱和配合物可能的结构

2.3氨基酸席夫碱的生物活性研究实验

2.3.1实验仪器与试剂

2.3.2实验操作步骤

2.3.3活性实验结果与讨论

参考文献

配体和配合物红外谱图的附录

第三章氨基酸席夫碱的量子化学计算

引言

3.1计算模型和方法

3.2计算结果与讨论

3.2.1 4-氟苯甲醛缩丙氨酸席夫碱(4-FA)计算结果讨论

3.2.2 4-氟苯甲醛缩半胱氨酸席夫碱(4-FC)计算结果讨论

3.2.3 4-氟苯甲醛缩酪氨酸席夫碱(4-FT)计算结果讨论

3.4小结

参考文献

发表及拟发表的论文目录

致谢