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二茂铁亚胺环钯化合物在金属转移反应和Heck反应中的应用

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目录

第一部分合成手性二茂铁亚胺环钯化合物并通过它们的金属转移反应首次合成了一系列手性二茂铁亚胺环锡化合物

第一章前言

1.1环金属化反应概述

1.2二茂铁衍生物

1.3二茂铁衍生物的环金属化反应

1.4二茂铁衍生物的环钯化反应

1.5金属转移反应

参考文献

第二章手性二茂铁亚胺环钯化合物与金属锡的金属转移反应

2.1环金属化合物的金属转移反应

2.2手性二茂铁亚胺环金属化合物的金属转移反应

2.3红外光谱和核磁共振氢谱

2.4化合物(Sp,Sp)-2d的单晶结构及其绝对构型

2.5园二色谱

2.6实验部分

2.6.1一般测试

2.6.2制备化合物(Sp,Sp)-1的一般步骤

2.6.3制备化合物(Sp,Sp)-2的一般步骤

2.6.4化合物(Sp,Sp)-2的晶体结构测定

参考文献

第二部分二茂铁亚胺环钯化合物在Heck反应中的应用

第三章Heck反应研究概况

3.1钯催化剂

3.2 Heck反应

3.3 Heck反应的催化剂

3.3.1钯盐催化剂

3.3.2环钯化合物催化剂

3.3.3卡宾型催化剂

3.4反应机理研究

3.5含水或纯水溶剂中的反应

3.5.1水溶性催化剂和配体

3.5.2季胺盐的应用

3.6特殊介质中的反应

3.6.1超临界二氧化碳和水

3.6.2非水离子性溶剂

3.6.3全氟化溶剂

3.7非卤素的离去基团

3.7.1重氮盐

3.7.2碘盐

3.7.3酰氯、磺酰氯和酸酐

3.7.4芳基金属羧酸盐类化合物

3.8促进反应的特殊方法

3.9非钯金属催化剂

第四章二茂铁亚胺环钯化合物有机溶剂中催化的Heck反应

4.1二茂铁亚胺环钯化合物在Heck反应中的应用

4.1.1化合物1和2催化碘代苯与丙烯酸乙酯的偶联

4.1.2化合物2催化碘代苯与苯乙烯、丙烯酰胺和丙烯腈的偶联

4.1.3化合物2催化芳基溴化物和氯化物与丙烯酸乙酯的偶联

4.1.4二茂铁亚胺环钯化合物3-9催化碘代苯与丙烯酸乙酯的偶联

4.2化合物2在1 00℃ Heck反应中的催化极限

4.3 HPLC法监测化合物2在100℃ Heck反应中的反应过程

4.4化合物2在100℃ Heck反应中的催化剂活性再生

4.5化合物2在100℃ Heck反应中催化机理

4.6小结

4.7实验部分

4.7.1试剂与仪器

4.7.2催化剂的制备

4.7.3催化反应的操作步骤

4.7.4 HPLC条件

第五章碘代苯和苯乙烯的Heck反应最优化条件选择

5.1实验设计

5.2直观分析法结果

5.3方差分析法结果

5.4溶剂与温度对产率的影响

5.5小结及优化条件应用

5.6实验部分

5.6.1试剂

5.6.2催化反应的操作步骤

第六章二茂铁亚胺环钯化合物催化纯水溶剂中的Heck反应

6.1四丁基溴化铵存在下缚酸剂的比较

6.2以三乙胺为缚酸剂时表面活性剂的比较

6.3纯水溶剂中二茂铁亚胺环钯化合物的催化活性

6.4纯水溶剂中其它底物的Heck反应

6.5小结

6.6实验部分

6.6.1试剂与仪器

6.6.2催化剂的制备

6.6.3催化反应的操作步骤

6.6.4 HPLC条件

参考文献

1999-2002年已发表和待发表的工作

致谢

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摘要

该论文对金属转移反应与Heck反应的研究进展作了较详细的文献总结,在此基础上,利用手性和非手性二茂铁亚胺环钯化合物进行了两方面的研究.一、手性二茂铁亚胺环钯化合物在金属转移反应中的应用.合成了一系列手性二茂铁亚胺环钯化合物,研究了它们的金属转移反应,通过金属转移反应,首次得到一系列手性二茂铁亚胺环锡化合物,通过X-射线衍射晶体结构测定等方法确定了它们的绝对构型,并经CD谱确证.二、二茂铁亚胺环钯化合物在Heck反应的应用.

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