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银(Ⅰ)、金(Ⅰ)和3,5-二烷基-1,2,4-三氮唑配合物的合成与结构化学研究

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第一章引言

1.1 1,2,4-三氮唑的配位化学

1.1.1 1,2,4-三氮唑配位模式

1.1.2 1,2,4-三氮唑

1.1.3 4-取代-1,2,4-三氮唑

1.1.4 3,5-二取代-1,2,4-三氮唑

1.1.5稠环1,2,4-三氮唑

1.2银和金的配位特点

1.2.1银的配位化学特点

1.2.2金的配位化学

1.3金、银和三氮唑类配体配合物的研究进展

1.3.1银(Ⅰ)与三氮唑配合物研究进展

1.3.2金(Ⅰ)与三氮唑配合物研究进展

1.4选题依据

第二章实验

2.1试剂和仪器

2.2配体的合成

2.3配合物的合成

2.4 X-线衍射数据收集

2.5量子化学计算

第三章结果与讨论

3.1合成讨论

3.2结构表征

3.2.1 4-氨基-3,5-二异丙基-1,2,4-三氮唑(L1)与银配合物表征

3.2.2 4-氨基-3,5-二乙基-1,2,4-三氮唑(L2)与银配体物结构

3.3.3 4-氨基-3,5二甲基-1,2,4-三氮唑(L3)的配合物

3.3.4 3,5-二异丙基-1,2,4-三氮唑(diprtzH)形成的配合物

3.3结论与展望

3.3.1结论

3.3.2展望

参考文献

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致谢

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摘要

本论文研究工作中,我们合成四个1,2,4-三氮唑衍生物,并以它们为配体合成了十一个银(Ⅰ)或金(Ⅰ)的配合物,对这些配合物用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱进行了表征,并用X-衍射法对它们进行了晶体结构表征。从这些配合物结构中可得出以下结论: 1.阴离子由于空间结构和配位能力的不同,在某些配体形成的配合物中可发作为结构调控工具。在Ag(Ⅰ)与L<'1>形成的系列配合物中,强配位的硝酸根形成二核配合物,弱配位的三氟甲磺酸根形成三核配合物,不配位的高氯酸根或四氟硼酸根形成四核配合物。这种影响可归结为阴离子对N-Ag-N角度的影响上,硝酸根形成的配合物中N-Ag-N角度为110°,三氟甲磺酸根形成的配合物中N-Ag-N角度为180°,高氯酸根或四氟硼酸根形成的配合物中N-Ag-N角度在146-157°之间。 2.三氮唑环上3,5位取代基对Ag(Ⅰ).三氮唑配合物结构也有重要影响。L<'1>和高氯酸银形成配合物具有近似D<,2d>对称性的(Ag-N-N)<,4>十二元环的四核配合物,L<'3>和高氯酸银形成配合物为两三氮唑配体连接两个Ag<,2>(L<'3>)<,2>亚单位而形成四核配合物。这说明我们有可能通过改变三氮唑环上3,5位取代基来调控配合物的结构。 3.在本文中的某些配合物研究中发现,乙腈分子可参与配位,但它不改变配合物的基本骨架。

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