含三唑环的咪唑双酸及席夫碱构筑的配位聚合物的合成、结构和性能研究

摘要

本文使用三氮唑基团分别对咪唑双酸和席夫碱进行化学修饰，合成了两个新的配体，2-((1-三唑基)亚甲基)-4，5-咪唑二甲酸(H3TMIDC)和N’-((2-吡啶基)亚甲基)-2-(1H-1，2，4-三唑)乙酰胼(HPMTAD)，构筑了八个配合物，重点分析了配合物的晶体结构和荧光性质。具体内容如下：
　　 以2-((1-三唑基)亚甲基)-4，5-咪唑二甲酸(H3TMIDC)为配体与过渡金属盐构筑了六个金属配合物Mn(H2TMIDC)2(H2O)2(1)，Fe(H2TMIDC)2(H2O)2(2)，[Fe0.5(H2TMIDC)2(H2O)2]n(3)，[Cd(HTMIDC)]n(4)，[Mn1.5(TMIDC)(H2O)5]n(5)，[Cu3(TMIDC)2(H2O)]n(6)。配合物1与2的结构相同，都是分子化合物，在氢键及π-π弱堆积作用下形成3D超分子结构。配合物3是配合物2在高温高压的条件下得到的具有一维链状结构的聚合物，这些一维链在氢键的相互作用下形成3D的网状结构。配合物4具有2D层状结构，层与层之间靠π-π弱堆积作用连接在一起，它的固体荧光实验表明，它在360 nm的激发波长条件下，最大发射峰出现在442 nm处，发射荧光是由于配体内的电子跃迁造成的。在配合物5中，Mn2离子与TMIDC3-酸根离子一起被看作是4-连接的节点，Mn1离子分别被看作是3-连接的节点，拓扑结构分析表明它是一个(3，4)-连接的(63.83)(63)网络。配合物6的不对称单元中含有三个晶体学上独立的Cu2+离子，这些金属离子在配体的连接作用下形成3D的网络结构。
　　 我们以N’-((2-吡啶基)亚甲基)-2-(1H-1，2，4-三唑)乙酰肼(HPMTAD)作为配体，与过渡金属盐构筑了两个金属配合物Cd2(HPMTAD)2(NO3)4(CH3OH)2(7)和Cu2(PMTAD)2(ClO4)2(8)。配合物7是分子化合物，在氢键及π-π弱堆积作用下被连接在一起，形成了3D网状的超分子结构。配合物8也是分子化合物，分子与分子之间没有形成氢键，只存在π-π弱堆积作用，在这种作用下形成了一维链状结构。我们还进一步研究了它们的荧光性质。