醛的催化不对称甲基化反应和芳基化反应研究

摘要

本文主要研究了在催化量的具有双手性中心氮杂三元环氨基醇配体存在下醛的催化不对称甲基化和芳基化反应。⑴双手性中心氮杂三元环氨基醇配体在催化醛的不对称甲基化反应中的应用研究。分别使用一对具有双手性中心的非对映异构体配体1和2为催化剂，在二甲基锌对一系列醛的不对称加成反应中，都具有较好的催化效率和不对称诱导效应。最好取得了高达94.6％的化学产率和97.0％的ee值。结果还表明，手性配体1和2催化同一底物后得到的产物是一对对映异构体的二级醇。⑵双手性中心氮杂三元环氨基醇配体催化的醛的不对称芳基化反应研究。以具有双手性中心的非对映异构体配体1和2为催化剂，在以芳基硼酸为芳香源的醛的不对称芳基化反应中，也有较好的的催化效率和不对称诱导效应。实验结果表明，用20mol％的配体1和2催化不同的芳香醛和芳基硼酸反应时，可取得最高93.7％的化学产率和98.2％的ee值。进一步研究发现，通过改变相应的芳基硼酸和芳香醛的结构，可以实现用同一配体，可控地分别得到一对对映异构体的二芳基甲醇。