二茂铁基恶唑啉手性配体的负载与应用研究

摘要

本文主要进行了二茂铁基噁唑啉手性配体的合成与负载化研究。合成并拆分了具有面手性与中心手性的二茂铁基嗯唑啉配体,并研究了两种非对映异构体在催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应中的应用。
　　 一、二茂铁基噁唑啉手性配体的合成
　　 以便宜、易得的L-酪氨酸为原料,经过酯化、氨基的保护、酚羟基的保护、酯基的还原、氨基的脱保护制得了关键中间体:酚羟基保护后的β-氨基醇。然后酚羟基保护后的β-氨基醇与二茂铁甲酰氯反应,经过关环形成噁唑啉。酚羟基被苄基保护(负载)的二茂铁基噁唑啉用丁基锂锂化后与二苯甲酮亲核加成生成同时具有中心手性和面手性的[G-0]二茂铁基嗯唑啉手性N,O配体。通过手性HPLC测定了两种非对映异构体的比例。然后以正己烷作溶剂,通过重结晶的方法实现了对两种非对映异构体机械拆分法拆分,拆分后的每种非对映异构体的纯度均大于99.5％。TBS保护的二茂铁基噁唑啉的合成为制备更高代数树状分子负载的二茂铁基噁唑啉手性N,O配体奠定了基础。
　　 二、[G-0]二茂铁基噁唑啉手性配体在催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应中的应用
　　 分别考察了拆分后的两种非对映异构体在催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应中的效果。其中配体11取得了良好的效果(＞99%yield,86%ee),配体12取得了良好的收率与中等的ee值(＞99%yield,57%ee)。